複数結合の高選択的連続形成反応の設計と生理活性物質合成への活用

高选择性多重键连续形成反应设计及其在生物活性物质合成中的应用

• 批准号: 11119206
• 负责人: 井原 正隆
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119206/
• 关键词: 分子内ダブルミカエル反応; ラジカル転位反応; ラジカル環化反応; カスケード反応; テルペノイド; インドールアルカロイド; パラジウム錯体; 生理活性天然物

一回の反応で複数の結合を選択的に形成させることは、反応行程をを短縮させ、効率的かつ経済的な方法となることから、現在多くの注目を集めている。研究代表者はこのようなカスケード反応として、分子内ダブルミカエル反応および分子内ミカエル・アルドール反応をすでに開発しており、本研究ではこれら反応の応用と精密化およびさらなる展開を目的として検討を行ない、以下の成果を挙げることができた。1.カッシノイド型セスキテルペン類の合成: パラジウム触媒を用いてのシクロブタノールの環拡大反応を利用してカッシノイド類であるシルペンおよび4-デオキシベルカロールの全合成を達成した。2.グミフェロリン酸および7ベータヒドロキシカウレン酸の全合成: ラジカル的なホモアリル転位反応を利用する位置および立体選択的な架橋化合物の合成法を開発し、これを利用して強力な植物生長作用を持つグミフェロリン酸および7ベータヒドロキシカウレン酸の全合成に成功した。さらにジベレリン類の合成を検討している。3.セスキテルペン・クルモリンの高効率的全合成: シクロペンテノンの4位にα,β-不飽和エステル鎖を持つ化合物を分子内ダブルミカエル反応に付して、三環性架橋化合物を立体選択的に合成した。これより三行程でクルモリンへと変換し、その超効率的全合成を完成した。4.インドールアルカロイド・タカモニンの短行程合成: 分子内二重ミカエル反応を利用してムスカリン受容体に特異的に作用するインドールアルカロイドの一種タカモニンの簡易合成に成功した。

One time's reaction is the plural combination of the selected ones, and the reaction stroke is shortened.せ、The method of efficient かつ経済となることから、Now many くのattention を集めている. Research representative: はこのようなカスケードとして, intramolecular ダブルミカエエエエボおよび intramolecular ミカエル・アルドールをすでに开発しており、This research is based on the application and precision of ではこれらThe purpose of the project is to open the project and the results are as follows. 1. Synthesis of カッシノイド type セスキテルペン type:パラジウムcatalyst を Use いてのシクロブタノールのcyclic 拡大濜をutilization してカッシノイドClass であるシルペンおよび4-デオキシベルカロールのFull synthesisをachievedした. 2. Total synthesis of グミフェロリン acid および7ベータヒドロキシカウレン acid の: The synthesis method of the bridging compound using the する position および stereoselective method of Raku's なホモアリル転 positional reaction を开発し, これを利It has been successfully used to fully synthesize the strong plant-growing effect of つグミフェロリン acid および7 ベータヒドロキシカウレン acid の.さらにジベレリンkindの合を検多している. 3. Highly efficient total synthesis of セスキテルペン・クルモリンの:シクロペンテノンの4-position alpha, beta-unsaturated エステルをholding compound within the molecule Synthesis of ダブルミカエルreverse reaction and tricyclic bridging compound をstereoselective.これよりthree-stroke でクルモリンへと変changeし, そのsuper-efficient fully synthesized した. 4.インドールアルカロイド・タカモニンの short stroke synthesis: Intramolecular double ミカエルエを utilizes the specific action of してムスカリン receptorするインドールアルカロイドの A kind of タカモニンの simple synthesis にした.

项目成果

井原正隆 他4名: "Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Culmorin via the Intramolecular Double Michael Addition"Organic Letters. 1・3. 391-393 (1999)

Masataka Ihara 等 4 人：“通过分子内双迈克尔加成实现 (±)-Culmorin 的立体控制全合成”有机快报 1・3 (1999)。