聚合反应控制多金属分子催化剂的设计-猫眼课题宝

聚合反应控制多金属分子催化剂的设计

批准号：

11119213

负责人：

相田卓三

金额：

$1.6万

依托单位：

The University of Tokyo

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)

财政年份：

1999

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1999 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119213/

关键词：

ルイス酸チタン錯体マルチメタリック触媒 ε-カプロラクトンオキセタンアニオン重合カチオン重合リビング重合

项目摘要

项目成果

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我々は、金属ポルフィリン錯体とかさ高いルイス酸からなるマルチメタリックシステムが高度に制御された高速な高分子合成に有効であることを見いだしている。本研究では、より一般的な系への展開をはかるため、マルチメタリック系を実現するための候補となる嵩高いチタン錯体を用い、ヘテロ開環重合の制御を試み、以下の成果を得た。1)アルコキシチタン錯体が、7員環の環状エステルであるε-カプロラクトンをアニオン重合させ、分子量分布の狭いポリエステルを与えることを見いだした。しかも重合はリビング的に進行することが分かった。また、ジクロロチタン錯体が、7員環の環状カーボナートを重合させ、両末端に水酸基を持つ分子量分布の狭いポリカーボナートを与えることを見いだした。2)カチオン性チタン錯体がオキセタンのカチオン重合を引き起こし、分子量分布の狭いポリエーテルを与えることを見いだした。その際、生長末端の片末端はトリフラート(求電子種)であり、もう片末端はチタンアルコキシド(求核種)になっていることが分かった。このカチオン重合の途中で、ある種のオニウム塩を加えてオキセタンの重合を停止し、もう片末端のチタンアルコキシドからラクトンを重合させることにより、相当するブロック共重合体を分子量分布の狭い形で合成することにはじめて成功した。これは、ワンポットでカチオン重合とアニオン重合が連続的に進行したはじめての例である。3)アルコキシチタン錯体が、オキセタンと環状酸無水物の共重合を引き起こすことを見いだした。得られたポリマーはオキセタンユニットとポリエステルユニットを共に有していたが、トリスアミド配位子を有するチタン錯体を用いると、ほぼポリエステルユニットのみからなる交互性の高い共重合体が得られた。

期刊论文(3)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

D. Takeuchi, T. Aida, T. Endo: "The First Example of Copolymerization of Cyclic Acid Anhydrides with Oxetane by Bulky Titanium Bisphenolates"Macromol. Rapid. Commun.. 20. 646-649 (1999)

D. Takeuchi、T. Aida、T. Endo：“通过大体积双酚钛使环酸酐与氧杂环丁烷共聚的第一个实例”Macromol。

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

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