重合反応制御のためのマルチメタリック分子触媒の設計

聚合反应控制多金属分子催化剂的设计

• 批准号: 11119213
• 负责人: 相田 卓三
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119213/
• 关键词: ルイス酸; チタン錯体; マルチメタリック触媒; ε-カプロラクトン; オキセタン; アニオン重合; カチオン重合; リビング重合

我々は、金属ポルフィリン錯体とかさ高いルイス酸からなるマルチメタリックシステムが高度に制御された高速な高分子合成に有効であることを見いだしている。本研究では、より一般的な系への展開をはかるため、マルチメタリック系を実現するための候補となる嵩高いチタン錯体を用い、ヘテロ開環重合の制御を試み、以下の成果を得た。1)アルコキシチタン錯体が、7員環の環状エステルであるε-カプロラクトンをアニオン重合させ、分子量分布の狭いポリエステルを与えることを見いだした。しかも重合はリビング的に進行することが分かった。また、ジクロロチタン錯体が、7員環の環状カーボナートを重合させ、両末端に水酸基を持つ分子量分布の狭いポリカーボナートを与えることを見いだした。2)カチオン性チタン錯体がオキセタンのカチオン重合を引き起こし、分子量分布の狭いポリエーテルを与えることを見いだした。その際、生長末端の片末端はトリフラート(求電子種)であり、もう片末端はチタンアルコキシド(求核種)になっていることが分かった。このカチオン重合の途中で、ある種のオニウム塩を加えてオキセタンの重合を停止し、もう片末端のチタンアルコキシドからラクトンを重合させることにより、相当するブロック共重合体を分子量分布の狭い形で合成することにはじめて成功した。これは、ワンポットでカチオン重合とアニオン重合が連続的に進行したはじめての例である。3)アルコキシチタン錯体が、オキセタンと環状酸無水物の共重合を引き起こすことを見いだした。得られたポリマーはオキセタンユニットとポリエステルユニットを共に有していたが、トリスアミド配位子を有するチタン錯体を用いると、ほぼポリエステルユニットのみからなる交互性の高い共重合体が得られた。

My 々は, metal ポルフィリン色体とかさ高いルイス acid からなるマルチメタリックシThe high-speed polymer synthesis and high-speed polymer synthesis are highly effective and efficient. This study is about the general development of the Japanese style, the development of the Japanese style, and the modern style of the Japanese style. The candidate is a high-definition high-definition high-definition high-definition high-definition high-definition system. 1) アルコキシチタンが、7-member ring のcyclic エステルであるε-カプロラクトンThe overlap of をアニオンさせ, the narrow molecular weight distribution of いポリエステルを and the えることを见いだした. The しかも overlaps the はリビングに progresses and the することが divides the かった.また, ジクロロチタン合体が, 7-member ring のcyclic カーボナートを coincident させ, 両End The molecular weight distribution of the acidic acid group is narrow and the molecular weight distribution is narrow. 2)がオキセタンのカチオン coincident causeこし, molecular weight distribution of narrow いポリエーテルを and えることを见いだした.その记, the end of the growth piece, the end of the piece, はトリフラート (seeking electron species) であり, もうAt the end of the film, the film is divided into two parts.このカチオン coincides with each other on the way, あるkind of のオニウム塩を加えてオキセタンの overlapをstopし、もう片ENDのチタンアルコキシドからラクトンを coincides with させることにより, and quite するブロック overlaps The molecular weight distribution of the body is narrow and the synthesis is successful.これは, ワンポットでカチオン coincides with とアニオン coincides with が连続に progresses したはじめての Example である. 3) アルコキシチタンが、オキセタンとcyclic acid anhydrous のco-overlapping を lead き出こすことを见いだした. Get the latest news Ryuu Nichiro has a seat with Touya and Toruを有するチタン无码を用いると、ほぼポリエステルユニットのみからなる interactive high い total overlap body が got ら れ た.

项目成果

D. Takeuchi, T. Aida, T. Endo: "The First Example of Copolymerization of Cyclic Acid Anhydrides with Oxetane by Bulky Titanium Bisphenolates"Macromol. Rapid. Commun.. 20. 646-649 (1999)

D. Takeuchi、T. Aida、T. Endo：“通过大体积双酚钛使环酸酐与氧杂环丁烷共聚的第一个实例”Macromol。

D. Takeuchi, T. Aida, T. Endo: "Living Ring-Opening Polymerization of Cyclic Carbonate by Titanium Bisphenolate Complex"Macromol. Rapid. Commun.. 20. 182-184 (1999)

D. Takeuchi、T. Aida、T. Endo：“双酚钛配合物对环状碳酸酯的活性开环聚合”Macromol。

D. Takeuchi, T. Nakamura, T. Aida: "Bulky Titanium Bisphenolate Complexes as Novel Initiators for Living Anionic Polymerization of e-Caprolactone"Macromolecules. 33. 725-729 (2000)

D. Takeuchi、T. Nakamura、T. Aida：“大体积双酚钛配合物作为 e-己内酯活性阴离子聚合的新型引发剂”大分子。