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有機天然物の合成を指向するジチオフタルイミドを用いる新しい縮合反応の研究

二硫代邻苯二甲酰亚胺合成有机天然产物的新型缩合反应研究

基本信息

批准号：
00J00135
负责人：
藤沢英彦
金额：
$ 1.92万
依托单位：
Tokyo University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

これまでの検討によりリチウムジフェニルアミドがルイス塩基触媒としてアルデヒドとシリルエノラートとのアルドール反応の活性化に有用であることを見出した。そこでルイス塩基触媒を用いるアルドール反応のさらなる有用性を確立するためにさらに新しい型の触媒の探索を行った。その結果アミドのリチウム塩であるリチウムピロリドンもルイス塩基触媒としてアルデヒドとシリルエノラートとのアルドール反応に有効であることを見出した。そこでリチウムピロリドンをルイス塩基触媒とするアルドール反応の基質の一般性の検討を行ったところ種々のアルデヒドを用いた場合に高い収率で対応するアルドール付加体を与えることが明らかになった。特に塩基性部位を有する基質を用いた場合であっても触媒的に反応は円滑に進行し高い収率でアルドール体が得られた。さらに、ケトン、チオエステルやエステル由来のシリルエノラートを用いた場合にも良好な収率で目的物が得られた。次に、このアルドール反応の機構を解析したところ、触媒であるリチウムピロリドンと溶媒の両者がシリルエノラートのシリル基に配位して生じる6配位型ケイ素種が活性中間体であり、これを経由して反応が円滑に進行することを明らかにした。このようにルイス塩基触媒を用いる新しいシリルエノラートの活性化法を開発することが出来たので、この触媒系を他の反応に適用することにした。そこでルイス塩基触媒を用いるα,β-不飽和カルボニル化合物とケテンシリルアセタールとのマイケル付加反応について検討を行った結果、円滑に反応が進行し高い収率でマイケル付加体が得られることを見出した。

I don't know. I don't know. Use the basic catalyst to explore the usefulness of the new type of catalyst. The results show that there is a problem that the basic catalyst has a negative effect on the health of the hospital. In this connection, we need to make sure that the basic catalyst is used in the market, and that the general market is in line with each other. In the market, there is a high rate of customer service, and there is a high rate of payout. In particular, the basic part of the system is used to use the anti-slide of the catalyst to improve the efficiency of the system. The reason for the reason is that the target has a good rate of success. In the secondary and secondary equipment, the anti-drug mechanism is used to analyze the chemical reaction, the catalyst, the solvent, the solvent, the ligand, the ligand. The system of basic catalysts is based on the use of the new method of activation. The system of catalysts is responsible for the use of other catalysts. The basic catalyst is based on the use of alpha, β-and other chemical compounds. in this paper, the results are analyzed, and the results are analyzed in detail. The results show that there is a high temperature response rate in the system.