フッ化セシウム触媒による含酸素環状化合物の開環反応

氟化铯催化剂下含氧环状化合物的开环反应

• 批准号: 13029118
• 负责人: 大寺 純蔵
• 金额: $ 1.73万
• 依托单位: Okayama University of Science
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029118/
• 关键词: フッ化セシウム; プロセス; 多段階反応; ワンポット反応; 1,4-ベンゾジオキサン; オキサゾリジノン; オキシラン; カルバマート

本年度は、我々が以前に提案した多段階プロセスをワンポット化するための新概念Integrated Chemical Processに基づいて1,4-ベンゾジオキサンおよびオキサゾリジノン骨格の簡略化プロセスを開発した。具体的には我々の研究室で永年に亘り検討を続けているCsF触媒存在下での求核剤によるオキシランの開環反応を利用するさまざまな医薬品中間体の合成を取り上げた。本研究ではその他のCsF触媒反応と組み合わせることにより単一触媒による多段階プロセスのワンポット化に取り組んだ。(1)1,4-ベンゾジオキサンの合成1,4-ベンゾジオキサン骨格はアドレナリン受容体拮抗作用を有するため種々の医薬品に利用されている。我々はCsF触媒によるグリシドール開環とトシル化反応、および水添反応を連結することにより有用なビルデイングブロック2-トシルオキシー1,4-ベンゾジオキサンを得た。この反応をさらに改良し、3-メチルカテコールの選択的求核反応、トシル化、アミノ化、アダマンタノイル化をCsF触媒単独で行うことにより抗鬱、抗不安剤のワンポット合成プロセスを完成した。ただし、このようにして得られる1,4-ベンゾジオキサンには若干の光学純度の低下認められた。これは開環反応の際のグリシドールのラセミ化に起因するものであり現在反応条件を精査中である。(2)オキサゾリジノンCsFがオキシランの開環に有効であることが分かったので次にカルバマートを求核剤とするカルボナートの開環反応による抗菌性を有するオキサゾリジノンの合成を試みた。まず最初に最終生成物に一気に到達することを目指してアセトアミド官能基を有するカルボナートとカルバミン酸エチルエステルを反応させたが満足すべき収率を得ることができなかった。しかしカルボナート化合物の窒素をベンジル基で保護することによりオキサゾリジノンを合成することに成功した。

This year, we proposed a multi-stage, multi-stage, multi- The specific information of our laboratory is that the CsF catalyst is available for nuclear use. The chemical reaction is used to synthesize the body in medical products. The purpose of this study is to develop a combination of CsF catalyst anti-system and multi-stage chemical reaction system. The main results are as follows: (1) the antagonistic effect of several kinds of medical products on the antagonism of capacitive body was synthesized and synthesized. We can use the CsF catalyst to improve the quality of the product. Please contact us to make sure that it is useful to improve your performance. In order to improve, modify, modify There are several optical properties that are low in optical density. The cause of the problem is that the cause is now in the best condition of the countermeasure. (2) there is a significant increase in the number of anti-bacterial compounds in the CsF system. There is a significant difference between the two groups. In the first place, the most important product from one to the other indicates that the functional basis has a negative effect on the level of acid in the functional base. The compound asphyxiate was used to protect the compound. The synthesis was successful.

项目成果

Orita, A., Hamada, Y., Nakano, T.Toyoshima, S., Otera, J.: "Highly efficient deacetylation by use of the neutral organotin catalyst [tBu2SnOH(Cl)]2"Chem. Eur. J.. 7. 3321-3327 (2001)

Orita, A.、Hamada, Y.、Nakano, T.Toyoshima, S.、Otera, J.：“使用中性有机锡催化剂 [tBu2SnOH(Cl)]2 进行高效脱乙酰化”Chem.

Kitaori, K., Furukawa, Y., Yoshimoto, H., Otera, J.: "Integrated Chemical Process : Convenient synthesis of enantiopure 2-hydroxymethyl-1,4-benzodioxane derivatives under iterative catalysis of CsF"Adv. Synth. Catal.. 343. 95-101 (2001)

Kitaori, K.、Furukawa, Y.、Yoshimoto, H.、Otera, J.：“集成化学工艺：在 CsF 迭代催化下方便合成对映体纯 2-羟甲基-1,4-苯并二恶烷衍生物”Adv.

Orita, A., Katakami, M., Yasui, Y., Kurihara, A., Otera, J.: "Integrated Chemical process for green chemistry. One-pot synthesis of 3-substituted 5-(b-sulfonylvinyl)indoles by in situ generation of toxic vinyl sulfone"Green Chem.. 13-16 (2001)

Orita, A.、Katakami, M.、Yasui, Y.、Kurihara, A.、Otera, J.：“绿色化学的综合化学工艺。通过一锅法合成 3-取代 5-(b-磺酰乙烯基)吲哚

Orita, A., Nagano, Y., Hirano, J.Otera, J.: "Lewis acid-promoted transesterification of N-acyl oxazolidinones under mild conditions"Synlett. 637-639 (2001)

Orita, A.、Nagano, Y.、Hirano, J.Otera, J.：“在温和条件下刘易斯酸促进的 N-酰基恶唑烷酮的酯交换反应”Synlett。

Otera, J.: "In search of practical esterification"Angew. Chem. Int. Ed.. 40. 2044-2041 (2001)

Otera, J.：“寻找实用的酯化作用”Angew。