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反応温度に依存する不斉逆転現象に関する研究

依赖于反应温度的不对称反转现象的研究

基本信息

批准号：
08874096
负责人：
大寺純蔵
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Okayama University of Science
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

不斉反応においては不斉収率は反応温度が低いほど高く、反応温度の上昇とともに低下する。そしてある温度以上では選択性は消失する。我々は有機スズ触媒の研究の課程で従来の常識に反する現象を見い出した。すなわち光学活性ビナフチルスズ化合物触媒存在下2-置換-1、3-ジオールをイソシアナ-トと反応させると、いわゆる不斉非対称化が起こり光学活性モノカルバマートが精製する。その際、モノカルバマートの光学純度は反応温度の低下とともに減少し、ある温度を境にその旋光度すなわちエナンチオ選択性が逆転する。これよりさらに温度を下げると逆のエナンチオマーの割合が増加する。逆の絶対構造を有するスズ触媒を用いると全く逆の温度依存性が観察される。この特異な現象に対して次の二つの説明を挙げることができる。(1)反応の活性化自由エネルギーに対するエントロピー項の寄与が大きい。(2)反応が多段階で進行し温度により律速段階が変わる。現在のところ、どちらが正しいか判定するに至っていない。今後反応速度論を詳細に研究することにより明らかにする。いまのところまだ用いる基質、触媒等についての情報が限られているが、いずれにしても本研究により見い出された温度依存性はこれまで触媒反応では全く知られていない現象である。これが一般化されれば不斉合成の分野に新局面を拓くものであり極めて大きなインパクトを与えるであるろう。その意味でこの崩芽研究を土台にしてさらに活発な展開を計る必要があろう。

The temperature is low, the temperature is high, and the temperature is low. Please select the optional vanishing temperature above the temperature. We have the opportunity to use the catalyst to study the information system in order to understand how to deal with the problem. In the presence of the compound catalyst, the optical activity of the compound catalyst is different from that of the compound catalyst in the presence of a compound catalyst in the presence of a compound catalyst. The optical temperature is low, the optical rotation is low, and the optical rotation is low. Under the temperature, we need to cut the cutouts and add the cutouts. The temperature dependence of temperature dependence is measured by the use of the catalyst. I don't know if I can tell you that I don't know what to do. (1) reactivating the freedom to send the project to the public. (2) reversing the temperature regulation and speed regulation in multi-stage operation. Now we are in the process of deciding whether we are going to make a decision or not. In the future, we will study the speed in the future. In this study, the temperature dependence of temperature dependence and the reaction of the catalyst were studied. In general, there is a new situation in the field of synthesis. There is a new situation. There is a general situation. It means that the research on the collapse of the bud means that it is necessary to carry out the project.