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不斉配位子のコンビナトリアル最適化を可能にする新しい光学活性オリゴマー骨格の開拓

开发新的光学活性低聚物骨架，实现不对称配体的组合优化

基本信息

批准号：
13875175
负责人：
杉野目道紀
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

(1)オリゴ(キノキサリン-2,3-ジイル)の不斉合成における新規不斉重合開始剤の開発オリゴマー構造を有する不斉配位子の開発においては、オリゴマーらせん状骨格のらせん不斉を高度に制御しうる骨格形成法の開発が不可欠である。従来用いていたビナフチルパラジウム開始剤は、高い立体制御能力を有してはいたものの、その合成に数段階を要する点で必ずしも実用的とは言えなかった。本研究において、市販の出発原料から3段階で合成される光学活性(S, S)-及び(R, R)-4,5-ジフェニルィミダゾリン-2-イルパラジウム錯体が極めて高いらせん不斉誘起能力を有していることを明らかにした。この開始剤を用いて合成した(3量化キノキサリニル)ジフェニルホスフィンは、パラジウム触媒によるスチレンのヒドロシリル化において従来のビナフチル体と同等のエナンチオ選択性を示し、より実践的な不斉配位子合成が可能となった。(2)コンビナトリアル法による新規不斉配位子の構造最適化様々な置換基を有するキノキサリンユニットの組み合わせからなる(3量化キノキサリニル)ジフェニルホスフィンを配位子とする、スチレンのパラジウム触媒不斉ヒドロシリル化を行った。その結果、3つのユニットのうち2番目のユニット上の5,8-置換基のかさ高さが最も大きくエナンチオ選択性に影響することを見出した。これらの知見から、第一ユニットの5,8置換基としてp-トリル基、第2,第3ユニットの5,8置換基としてp-t-ブチルフェニル基を有する(3量化キノキサリニル)ジフェニルホスフィンを合成し、同反応に用いたところ82%eeのエナンチオ選択性が得られた。

(1)The development of the new method of lattice formation is indispensable for the development of the new method of lattice formation. In the future, it is necessary to use the Chinese language to start the game, to improve the three-dimensional control ability, and to use the Chinese language to start the game. In this study, the raw materials for the development of chemical and commercial products were synthesized in three stages. The optical activity of (S, S)-and (R, R)-4,5--2- The synthesis of ligands is possible in the initial phase of the reaction, in which the catalyst is used as a catalyst, in the initial phase of the reaction, in the initial phase of the reaction, in the initial phase of the reaction. (2)A new method for optimizing the structure of a ligand is proposed. A substitution group is prepared. A catalyst is prepared. As a result, the 5,8-substitution group on the 3-terminal of the 2-terminal has the highest selectivity. The 5,8 substitution groups of the first and third substitution groups are p-and t-substituted, and the 5,8 substitution groups of the second and third substitution groups are p-and t-substituted.