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XIV属金属元素を主鎖に含む機能性大環状化合物の新規合成法の開発

主链含XIV族金属元素的功能性大环化合物的新合成方法开发

基本信息

批准号：
08651007
负责人：
杉野目道紀
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

近年、官能基やヘテロ原子を規則的に配置した大環状化合物が、包接、分子認識などの機能を有することが明らかになりつつあり、新しい大環状化合物の合成に関する研究が精力的に行われている。これまでに合成されたそれらの化合物は、クラウンエーテルに代表される酸素、窒素等の陰性のヘテロ原子を含むものが大部分であり、金属陽イオンとの相互作用に基づいて様々な機能を発現する。これに対し、逆にケイ素などの陽性の金属原子を規則的に含む大環状化合物は新しい機能を有することが期待されるにもかかわらず、ほとんど知られていない。申請者は本研究においてケイ素原子を含む大環状化合物の新しい合成法の開発を行なった。1,1,2,2-テトラメチル-1,2-ジシラシクロペンタンを1mol%のPd(CNBu-t)_2錯体存在下50℃で加熱したところ、環状構造を保ったままケイ素-ケイ素結合が組み替えを起こし、10員環の2量体から最高40員環の8量体までが合計93%の高収率で生成した。この環拡大オリゴメリゼーションによって生成したオリゴマーをGPCによって単離したところ、2量体から8量体までがそれぞれ3,32,34,14,6,3,1%の収率で得られた。これらのオリゴマーはケイ素-ケイ素結合を規則的に有しており、このケイ素-ケイ素結合の反応性を利用した官能基の導入を行なった。3量体及び4量体をトリメチルアミンオキシドと反応させたところ、全てのケイ素-ケイ素結合に酸素原子が挿入した大環状オリゴ(ジシロキサン)が高収率で生成した。また、パラジウム触媒存在下アリールイソニトリルとの反応を行なったところ、良好な収率で全てのケイ素-ケイ素結合にイソニトリルが挿入したオリゴ(ビスシリルイミン)が得られた。

In recent years, functional groups and atoms have been regularly arranged, and macrocyclic compounds have been included in molecular recognition. These compounds are synthesized in the presence of a negative atom, such as an acid or an element, and most of them are functional in the presence of a metal or an element. The positive metal atoms of these compounds are regular, and the macrocyclic compounds are expected to have new functions. The applicant has developed a new method for the synthesis of macrocyclic compounds containing a single atom. 1 mol % Pd(CNBu-t)_2 complex was heated at 50℃ in the presence of 1,1,2,2-tetrakis-1,2 - 1,2-tetrakis-1,2-tetrakis-1,2 - 1,2-tetrakis-1,2-tetrakis-1,2 - 1,2-tetrakis-1,2-tetrakis-1,2 - 1,2-tetrakis-1,2 - 1,2-tetrakis- The production rate of GPC is 3,32,34,14,6,3,1% and the production rate of GPC is 3,32,34,14,6,3,1% respectively. The introduction of functional groups into the system is a matter of principle. 3-D and 4-D molecules are produced at a high rate by combining all the element-element bonds with the element-atom. In the presence of a catalyst, the reaction of the solution is carried out at a good rate, and the solution of the solution is carried out at a high rate.