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キラル小分子との1:1相互作用に基づいた高分子らせん不斉の高度可逆的スイッチング

基于与手性小分子 1:1 相互作用的聚合物螺旋不对称性的高度可逆转换

基本信息

批准号：
20655024
负责人：
杉野目道紀
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2009
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究においては,ポリマー1分子あたりわずか1分子のキラル低分子化合物との相互作用により,らせんポリマーのらせん方向制御が高度に制御される現象の理解を通じ,より高度な可逆的らせん構造制御を行おうことを目的としている。今年度は特に,溶媒によってらせん方向を完全に制御することができるポリマーの開発と,そのキラル高分子触媒としての利用について検討を行った。1.溶媒効果によるらせんの完全反転現象キラル側鎖を有するポリ(キノキサリン-2,3-ジイル)を合成し,その円二色偏光スペクトルを測定したところ,クロロホルムやTHF中ではほぼ100%の右巻きらせん構造を示したのに対し,1,1,2-トリクロロエタン中ではほぼ100%左巻きらせん構造を取ることがわかった。この構造変化は可逆であり,一旦左巻きに変化したらせんポリマーをクロロホルムに溶解すると,再び100%右巻きに戻る。種々の溶媒中におけるらせん方向過剰率について詳細な検討を行った。2.キラリティーを変化させることができるキラル高分子配位子の開発上記現象を利用して,用いる溶媒によって生成物の絶対配置を制御することのできる,新しいキラル配位子を開発した。トルエン溶液を濃縮して得た高分子配位子をスチレンのパラジウム触媒ヒドロシリル化に用いたところ,溶媒を用いない条件下においてS体の生成物が97%eeの光学純度で得られた。同じ高分子配位子を1,1,2-トリクロロエタン/トルエン中60度で加熱したところ,らせん方向は左巻きに完全に変化し,これを用いて同じ反応を1,1,2-トリクロロエタン/トルエン中で行ったところ,93%eeの光学純度を有するR体の生成物が得られた。

In this study, the interaction between low molecular weight compounds and high molecular weight compounds was studied. This year, the solvent is completely controlled, and the polymer catalyst is developed. 1. The solvent effect of the complete inverse phenomenon, the side lock, the synthesis, the determination of the dichroic polarization, the determination of the structure, the determination of the structure. This structural transformation is reversible, and once it is left, it is dissolved, and then 100% right. In the solvent, the direction of the solvent is determined. 2. The development of polymer ligands is controlled by solvent, and new polymer ligands are developed. The solution was concentrated to obtain polymer ligands with an optical purity of 97%. The same polymer ligand is heated at 60 degrees C., and the direction is completely changed. The product of R body with optical purity of 93% is obtained.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

イソシアニドの「有機合成化学」と「高分子科学」

异氰化物的“有机合成化学”和“高分子科学”

DOI：
发表时间：
2008
期刊：
高分子 57巻
影响因子：
0
作者：
Michinori Suginome
通讯作者：
Michinori Suginome

Helical Poly (quinoxaline-2, 3-diyl)s Bearing Metal-Binding Sites as New Polymer-Based Chiral Ligands

带有金属结合位点的螺旋聚（喹喔啉-2, 3-二基）作为新型聚合物手性配体

DOI：
发表时间：
2009
期刊：
Angew. Chem. Int. Ed. 48
影响因子：
0
作者：
青谷正嗣;他;加藤隆史;西村達也;田邉貴文;西村達也;浅岡定幸;Michinori Suginome;梶山智司;浅岡定幸;Michinori Suginome;S. Asaoka;緒明佑哉;Michinori Suginome
通讯作者：
Michinori Suginome

New Catalytic Accesses to Functionalized Organoboronic Acids for Organic Synthesis

用于有机合成的功能化有机硼酸的新催化途径