遷移金属触媒によるホウ素-ケイ素結合活性化を鍵とする新合成反応

使用过渡金属催化剂基于硼-硅键活化的新合成反应

基本信息

批准号：
10133226
负责人：
杉野目道紀
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133226/
关键词：
シリルボラン炭素-炭素結合形成ニッケルパラジウム白金

项目摘要

本特定領域研究においては、シリルボランのケイ素ーホウ素結合の遷移金属触媒による活性化を鍵として進行する、新しい触媒的炭素ー炭素結合形成反応の開発を行なった。1. ニッケル触媒によるアルキンの位置選択的二量化シリルホウ素化反応ニッケル2価塩と還元剤から調製した0価ニッケル種を触媒として用いアセチレンとシリルボランとの反応を行なったところ、シリルホウ素化を伴ったアルキンの二量化が進行し、1-シリル-4-ボリル-1,3-ジエン生成物が良好な収率で得られた。興味深いことに、末端アルキンを用いた場合この二量化は位置選択的に進行し、生成可能な4つの位置異性体のうちホウ素がアセチレンの末端炭素に付加した2つの異性体のみを3:1の比で与えた。内部アセチレンを用いた場合、シリルホウ素化二量化反応は末端アセチレンの場合よりも高収率で進行した。2. 白金触媒によるアルデヒドと1,3-ジエンの立体選択的シリルホウ素化カップリング反応2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンとシリルボランとの反応を白金触媒存在下、ベンズアルデヒドを共存させて行なったところ、シリルホウ素化を伴ったジエンとアルデヒドの立体選択的カップリング反応が進行し、3-ボリルメチル-2,3-ジメチル4-シロキシ-4-フェニルブテンが良好な収率で得られた。この反応は1,3-ブタジエンや1,2-ジメチレンシクロヘキサンを用いた場合にも同様に進行し、対応する生成物を立体選択的に与えた。

在这项特定领域的研究中，我们开发了一种新的催化碳 - 碳键形成反应，该反应是通过过渡金属催化剂激活硅甲烷基硅 - 孔键的关键。 1. Regioselective Dimerization of Alkynes by Nickel Catalyst Reaction of Silylborane was carried out using a nickel divalent salt and a 0-valent nickel species prepared from a reducing agent as a catalyst, and the alkyne dimerization with silylboration progressed, resulting in the production of 1-silyl-4-boryl-1,3-diene product in good yield.有趣的是，当使用末端炔烃时，该二聚化进行了区域选择性，从而给出了四个可能的地层区域异构体中的两个，其中将硼添加到乙炔的末端碳中，比为3：1。当使用乙炔内部时，甲硅烷基二聚反应的产量比使用末端乙炔的产量更高。 2。使用铂催化剂的醛和1,3-二烯的立体选择性甲硅烷基晶体偶联反应反应在存在二甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲基甲状腺的情况下，在存在铂催化剂的情况下进行了2,3-二甲基-1,3-丁烷和甲基烷基烷的反应。继续进行，导致3-甲基-2,3-二甲基4-硅氧基-4-苯基布丁的良好产量。当使用1,3-丁二烯或1,2-二甲基环己烷时，该反应进行了类似的进行，从而立体地给出了相应的产物。