有機ホウ素化合物の特異的活性化作用に基づいた触媒的アミノ化炭素-炭素結合形成反応

基于有机硼化合物特异性活化作用的催化胺化碳-碳键形成反应

基本信息

批准号：
17655040
负责人：
杉野目道紀
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

平成17年度はアミノボランをイミニウムイオン発生剤として用いるアミノ化反応の合成化学的利用を目的として、カルボニル化合物の還元的アミノ化反応について検討した。まずサリチルアルコール由来のジエチルアミノボランを、ヒドリド還元剤の存在下、ベンズアルデヒドと反応させた。ヒドリド反応剤としてナトリウムシアノボロヒドリドやナトリウムトリアセトキシボロヒドリドを用いたところ、良好な収率でジエチルベンジルアミンを得た。さらに、より一般的な還元剤である水素化ホウ素ナトリウムを用いて同じ反応を行ったところ、高収率で同アミンが生成した。この結果は、通常カルボニル化合物を直接還元してアルコールを生成してしまうために、還元的アミノ化において用いられることのない水素化ホウ素ナトリウムの使用が可能なほど、効率的にイミニウムイオンが発生していることを示しており、本手法の有効性を表す結果である。次に、前述の方法で用いたジエチルアミノボラン誘導体に代え、ジイソプロピルアミノボラン誘導体をイミニウムイオン発生剤として用い、アルデヒドと2級アミンの還元的カップリングを検討したところ、この場合にも水素化ホウ素ナトリウムの存在下、高収率で対応する還元カップリング体を与えた。さらなる検討の結果、この反応は芳香族アルデヒドから脂肪族アルデヒド、2級アミンからアンモニアまで幅広い組み合わせの還元的カップリングに用いることのできる一般性を有することがわかった。アミノボランがきわめて選択的にイミニウムイオン発生剤として機能する特徴を生かした新しいアミン合成システムの開発を継続中である。

在2005财年，我们研究了羰基化合物的还原性胺化反应，目的是使用氨基烷胺作为亚米烷离子发生器合成和化学使用胺化反应。首先，在氢化物还原剂存在下，与苯甲醛衍生的二乙基氨基烷烷与苯甲醛反应。当将氰基羟基氢氢氢化氢氢氢化氢酸酯和三氧化氢钠用作氢化物反应剂时，以良好的产率获得了二乙基苯甲胺。此外，使用硼氢化钠，一种更常见的还原剂进行了相同的反应，并以高产量产生相同的胺。该结果表明，亚胺离子是有效产生的，因此可以使用不用于还原性胺化的硼氢化物，并且可以使用该技术的有效性。接下来，将二异丙基氨基烷衍生物用作二异丙基氨基烷衍生物，而不是用于上述方法中使用的二乙基氨基烷衍生物，并研究了醛和二亚胺之间的还原偶联。在这种情况下，在存在硼氢化钠的情况下，相应的减少耦合也以高产量给出。进一步的研究表明，该反应具有一般性，可用于在各种组合中的还原耦合中，从芳族醛到脂肪醛醛再到次级胺再到氨。我们正在继续开发新的胺合成系统，以利用氨基烷烷的高度选择性作为亚米氨基离子发生器的高度选择性。