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遷移金属触媒を用いる芳香族ハロゲン化物とベンジルアルコール類のクロスカップリング

使用过渡金属催化剂进行芳族卤化物和苯甲醇的交叉偶联

基本信息

批准号：
14750669
负责人：
佐藤哲也
金额：
$ 2.18万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2004
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14750669/
关键词：
パラジウム触媒炭素-炭素結合切断芳香族ハロゲン化物ビアリール合成カップリングベンジルアルコールビチオフェンロジウム触媒クロスカップリング芳香族カルボン酸誘導体炭素-水素結合切断シクロメタレーションアリール化

项目摘要

本研究の最終年度にあたる平成16年度は、これまで本研究遂行中に開発したパラジウム触媒を用いるα,α-二置換ベンジルアルコール類の炭素-炭素結合切断反応の有機合成への応用について検討し、これまでカップリングパートナーとして用いてきた芳香族ハロゲン化物の代わりにアルキンやアルケン等不飽和化合物を用いることで、新たな高効率カップリングの開発に成功した。また芳香族ハロゲン化物とのカップリング反応は、特にビチオフェンへの位置選択的アリール基導入に極めて有効であることがわかった。ビチオフェンを始めとするオリゴチオフェン類はその電気化学ならびに光化学的特性から注目されており、これらに任意のアリール基を導入できる本反応法は有機合成上非常に重要となると考えられる。一方、本反応の反応機構についても詳細に調べ、ベンジルアルコール類のα炭素-β炭素間の結合を効果的に切断するためには、ヒドロキシ基のパラジウム中心への配位が鍵となることがわかった。そこで類似の構造を有する基質のスクリーニングを行った結果、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン類を同様の反応条件下で処理すると、炭素-炭素結合および炭素-水素結合の切断を伴って新規マルチプルアリール化反応が起こることを見い出した。ここで得られた炭素-炭素結合活性化に関する知見は、ロジウム触媒を用いる芳香族カルボン酸誘導体と不飽和化合物との、一酸化炭素分子の脱離を伴う新規カップリング反応開発にも大いに役立った。

In the final year of this study, the use of α,α-disubstituted catalysts for organic synthesis of carbon-carbon bond cleavage reactions was developed. The use of unsaturated compounds such as aromatic compounds was investigated. The new high efficiency film was successfully developed. Aromatic compounds are introduced into the base of the site. This method is very important in organic synthesis because of its electrochemical and photochemical properties. The reaction mechanism of a party and a party is adjusted in detail, and the reaction mechanism is adjusted in detail. The reaction mechanism is adjusted in detail. As a result of the rapid transformation of substrates with similar structures, 2-inch LCD monitors can be processed under the same reaction conditions, and it is evident that the carbon-carbon bonding and the cutting of the carbon-water bonding can be combined with the new regulations for comprehensive reaction. This is the first time that carbon has been activated in the world. It is the first time that carbon has been activated in the world. It is the first time that carbon has been activated in the world.