動的速度分割に基づくリン原子上に不斉中心を有する亜リン酸トリエステルおよびその誘導体の不斉合成

基于动态速率分辨率的磷原子不对称中心的亚磷酸三酯及其衍生物的不对称合成

• 批准号: 03F00069
• 负责人: 早川 芳宏
• 金额: $ 0.38万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-03F00069/
• 关键词: ホスホロアミダイト法; 動的速度分割法; 不斉合成; 光学活性カルボン酸; オリゴヌクレオチド

光学活性促進剤を用いるホスホロアミダイトとアルコールの縮合反応による各種非対称リン酸トリエステル関連化合物の動的速度分割による不斉合成、および核酸塩基部の保護基を必要としないアミダイト法による超高効率ヌクレオチド合成について研究を行った。まず、両研究の鍵ともなる、ホスホロアミダイトとアルコールの縮合反応における新規促進剤の開発を行い、各種カルボン酸類が有効な本反応の一般的促進剤になりうることを発見した。この発見を基に光学活性カルボン酸を促進剤に用いるホスホロアミダイトとアルコールの縮合反応による各種非対称リン酸トリエステル関連化合物の動的速度分割による不斉合成を検討した。その結果、本戦略で各種非対称リン酸トリエステル関連化合物が不斉合成されることを確認した。現在の所、その不斉収率は満足すべきものではないが、本研究者が本反応の促進剤として見出したカルボン酸は、これまで用いられてきたアゾール類に比べ、光学活性体を得るのが容易であるため、本新合成法は、より一般的な方法として今後の発展が大いに期待されるものである。ついで、カルボン酸を促進剤に用いるアミダイト法によるオリゴデオキシリボヌクレオチドの合成研究を行った。その結果、アセトニトリル中でpKa=10-23を示すカルボン酸類が一般にヌクレオシドホスホロアミダイト反応の促進剤に成りうること、またその中のいくつかを促進剤に用いる反応では、核酸塩基部を保護しなくても目的とするインターヌクレオチド結合形成が達成できることを見出した。本法は、核酸合成における理想法と言われる「塩基部無保護核酸合成法」の基礎をなすもので、その完成が核酸科学研究に及ぼす効果は絶大である。そのため、早期完成が強く望まれている。なお、本研究の成果は、2004年7月に英国バーミンガムで行われる"16^<th> International Conference on Phosphorus Chemistry(ICPC2004)"で発表することになっている。

The optical activity promotes the development of various non-aliphatic acid-based chemical compounds by the use of high-speed separation of chemical compounds. The base of the nucleic acid base is necessary to protect the base of the synthesis. The method of ultra-high-rate chemical synthesis is very important. In recent years, research and research have been carried out, and the new regulations have been introduced to promote the opening of the market, and there is a general need to improve the quality of the industry. Based on the optical activity, the chemical reaction system is used to improve the synthesis of all kinds of non-linear acid compounds. the speed of chemical reaction is very high. The results show that all kinds of non-aliphatic acid compounds have been synthesized and confirmed. At present, the current situation is very high. In this study, the researchers are trying to make sure that the results show that there is no significant difference between the two groups. In this study, we are looking forward to the future development of optically active materials. In order to improve the performance of synthetic research, we need to use different methods to improve the synthesis. The results show that pKa=10-23 is a good way to improve the quality of the system. In general, it is necessary to improve the quality of the system. In this paper, the results are as follows: the results, the results, the results. This method, nucleic acid synthesis method, nucleic acid synthesis, nucleic acid synthesis and nucleic acid synthesis. Early completion of the project is expected to be completed in the early stage. The results of this study were published in July 2004. in the United Kingdom, the number of people in the UK was 16 ^ < th > International Conference on Phosphorus Chemistry (ICPC2004) in July 2004. the table is called "16 ^".