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特異な構造をもつRNAの化学合成と反応

具有独特结构的RNA的化学合成与反应

基本信息

批准号：
04226105
负责人：
早川芳宏
金额：
$ 29.18万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04226105/
关键词：
CMP-シアル酸キャップ構造 2'-O-D-リボフラノシルアデノシンオリゴヌクレオチドP(V)ポリフィリン誘導体人工光制限酵素 5'-ポリリン酸ヌクレオチド人工制限酵素リン酸トリエステル修飾DNA オリゴヌクレオチドヌクレオチドリンポルフィリン誘導体オリゴチオアデニル酸アンチセンス核酸 2-5A

项目摘要

細胞表面の糖脂質や糖タンパク質の糖鎖末端を、細胞認識に深く関わるシアル酸で酵素的に修飾するための鍵物質であるシチジン-5'-リン酸-シアル酸(CMP-シアル酸)の化学合成に世界で初めて成功するとともに種々のCMP-シアル酸人工誘導体の合成が可能な一般合成法を開発した(早川、畑)。二官能性ホスホリル化剤、O-[8-(5-クロロキノリル)]S-フェニルホスホロチオエートを開発し、これを用いて、真核生物メッセンジャーRNAのキャップ構造部位のオリゴヌクレオチド、m^7G^5pppGおよびm^7G^5pppAを、ヌクレオシドに全く保護基を用いずに大量合成する方法を開発した(畑)。Yeast initiator tRNA^<Met>の構成成分として見い出されている2'-O-(α-およびβ-D-リボフラノシル)アデノシン、ならびにNMRによる核酸構造研究に有用な(2'R)-ならびに(2'S)-[2'-H^2]-2'-デオキシリボヌクレオシドおよび塩基部環外アミノ基^<15>N標識ヌクレオシドの効率的合成法を確立した(石戸)。オリゴヌクレオチド末端をリン(V)ポルフィリンで修飾した新規な光活性オリゴヌクレオチド誘導体を合成し、ピレン-オリゴヌクレオチド誘導体間の直接電子移動を介したオリゴヌクレオチドのシーケンス検出法を創案、実行した。またリン(V)ポルフィリンをオリゴヌクレオチドの主鎖に嵌めた新規な光活性オリゴヌクレオチドを合成し、ポルフィリン部が光誘起直接電子移動によるDNAの切断を行なうことを明かにし、人工制限酵素合成の可能性を示した(清水)。中性条件下、ホリホトリイミダゾリドあるいはホスホトリベンズイミダゾリドをリン酸供与体に、Mg(II)あるいはMn(II)イオンを触媒に用い、ATP、ADP、あるいは2-5Aなどのモノおよびオリゴヌクレオチドの5'-ポリリン酸化物を、対応する5'-モノヌクレオチド類から効率良く調製する方法を開発した(沢井)。

The chemical synthesis of CMP-serine acid (CMP-serine acid), a key substance involved in the modification of glycopolipid and glycopolipid residues on cell surfaces and in cell recognition, has been successfully developed for the first time in the world. A method for mass synthesis of difunctional derivatives, O-[8-(5-chloro-2-chloro-2-yl)] S-chloro-2-(2-chloro-2-yl)-3-(2-chloro-2-yl)-3-(3-chloro-2-yl)-3-(3-chloro-2-yl)-4-(3-chloro-2-yl)-5-(3-chloro-2-yl)-5-(3-chloro-2-yl)-3-(3-chloro-2-yl)-4-(3-chloro-2-yl)-5-(3-chloro-chloro-2-yl)-5-(3-chloro-chloro-yl)-5-( Yeast initiator tRNA^<Met>is composed of 2'-O-(α-and β-D-amino) amino acids, which are useful in the study of nucleic acid structure by NMR.(2'R)-(2 'S)-[2'-H^2]-2'-<15>amino acids are synthesized by using a synthetic method for determining the efficiency of amino acids. A new method for the synthesis of photoactive inducers was developed and implemented. The possibility of DNA cleavage by photoinduced direct electron movement was demonstrated by the inclusion of new photoactive molecules in the main lock of DNA (V) and the artificial restriction of enzyme synthesis. Under neutral conditions, the method for preparing acid donor, Mg(II), Mn (II), catalyst, ATP, ADP, 2-5A, 5 -5A, was developed.