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ホルムアルデヒドを合成素子とする新ラジカル反応

以甲醛为合成元素的新型自由基反应

基本信息

批准号：
09875228
负责人：
柳日馨
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ラジカルC1素子は一酸化炭素や等電子構造を有するイソニトリルの反応を通じ、その潜在力が最近とみに注目されている。C1原料の有効利用の観点から、本萌芽的研究では基幹工業原料でもあるホルムアルデヒドのラジカル反応における合成素子としての可能性を検討した。まず、光照射下での反応を試みた。3-ヒドロキシ-1-ヨードプロパンと37%ホルムアルデヒド水溶液とをエタノール中に混ぜ、室温で可視光照射を行なったところ、主に生成したのはホルムアルデヒドのアセタールおよびその脱ヨウ化水素化合物であった。同様な光照射実験を3-ヨードデカンを用いて行なったが、期待した付加反応生成物の確認には至らなかった。つづいて、AIBNを開始剤とし、トリブチルスズヒドリドをメディエーターとし、ドデシルブロミドとホルムアルデヒドとの反応を検討した。ベンゼン中で37%ホルムアデヒド水溶液をまぜ反応させたが、ラジカル還元体のみが生成した。反応系を均一にする目的で溶媒をt-ブタノールにかえ、同様な反応を試みたがやはり還元体のみを得るにとどまった。用いた条件では付加反応はスズヒドリドによる水素化に競争するのが困難と考えられる。一方、炭素ラジカル種としてアシルラジカルを選び、反応を検討した。シクロヘキシルヨ-ジドを用い、一酸化炭素加圧下にホルムアルデヒドとのラジカル反応を検討した。この反応においては、用いた三炭素成分が結合した生成物を確認することができた。ビニル位をフェニルスルフォン基で置換したオキシムエーテルはホルムアルデヒドと構造的類似性を有することからこれとアシルラジカルの反応も併せて検討した。その結果、一炭素増炭した生成物が良好に生成することがわかった。以上、本萌芽的研究ではホルムアルデヒドのラジカル反応にたいする基礎的知見を得た。今後、反応機構の解明、反応条件の精密設計等により一炭素増炭法としての応用の突破口が切り開けるものと考えている。

The electron structure of carbon and other elements of C1 has the following characteristics: The research of C1 raw material has been carried out to explore the possibility of synthesis of C1 raw material. Under the illumination of light, the reflection of light is not easy. 3-D-1 - 1-D-1 - 1-D-1-D-1 - 1-D-1-D- The same light irradiation is used to confirm the product. The AIBN is open to the public and open to the public. It is open to the public and open to the public. 37% of the total amount of water in the solution was reduced to 100%. For the purpose of this article, please refer to the following: The conditions for the use of water are difficult to determine. A party, carbon, carbon, carbon In the case of carbon dioxide, carbon dioxide is used as a catalyst for carbon dioxide production. This reaction is confirmed by the combination of three carbon components. The similarity of the structure of the structure is discussed in detail. The result is that carbon dioxide is produced well. The above, this bud research is the basic knowledge of the development of the enterprise. In the future, the solution of reaction mechanism, the precise design of reaction conditions, etc., a carbon increase method, a breakthrough in the use of carbon dioxide, etc.