多糖誘導体による不斉識別とその機構の解明

利用多糖衍生物的不对称识别及其机制的阐明

• 批准号: 10134219
• 负责人: 八島 栄次
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Nagoya University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10134219/
• 关键词: 高速液体クロマトグラフィー; 多糖誘導体; セルロースフェニルカルバメート; アミロースフェニルカルバメート; キラル充填剤; 光学分割; 不斉識別; NMR

1. 酵素重合法を用いて合成した分子量が比較的小さい(重合度約60)アミロース誘導体がクロロホルムに可溶であることを見い出し、光学異性体との相互作用をNMRを用いて直接観察することができた。さらに、アミロースフェニルカルバメート誘導体の溶液中での構造を調べるために、二次元NOESYの測定をミキシングタイムを様々に変えて行い、得られた隣接プロトン間の交差緩和速度の値をもとに、アミロースフェニルカルバメート誘導体の構造が左巻きの3/4らせん構造である可能性の強いことを明らかにした。この結果をもとに、アミロースフェニルカルバメート誘導体と光学異性体が相互作用しているモデルを合理的に構築することができた。2. 酵素重合法を用いて調整したアミロースフェニルカルバメ一ト誘導体の還元末端を一点でシリカゲルと化学結合した充填剤を用いて、様々のラセミ体の光学分割を溶離液にクロロホルムを用いて行い、その温度依存性から光学異性体の分離における熱力学的パラメータを算出し、NMRの結果と比較検討した。さらに、分離に及ぼす温度依存性がラセミ体の構造の微妙な違いによって大きく変化することを見い出した。アンソリル基を有するアルコールの場合、温度によって、溶出順序が逆転することが明らかになった。

1. The enzyme recombination method was used to synthesize the smaller molecular weight (the coincidence degree is about 60). The body was soluble, the soluble was soluble, the interaction was NMR, and the interaction was observed directly. In the solution, the two-dimensional NOESY was used to determine the difference between the intersection and the speed in the solution. I don't know if there is any possibility that I will not be able to do so. The results show that the interaction between the optical sex bodies and the optical sex bodies is very reasonable. two。 The enzyme recombination method was used to calculate the temperature dependence of the body by using the chemical combination method at the end of the body and the optical separation of the solubilizers. The results of the NMR test were compared with each other. Temperature dependence, separation and temperature dependence are very sensitive to temperature dependence. The temperature is different, the temperature is low, and the temperature is low.

项目成果

T.Sugimoto: "The First Synthesis of (-)-Benzomalvin A and B via the Intramolecular Aza-Wittig Reactions" J.Org.Chem.54. 7997-8008 (1998)

T.Sugimoto：“通过分子内 Aza-Wittig 反应首次合成 (-)-Benzomalvin A 和 B”J.Org.Chem.54。

K.Lorenz: "Enantiomer Enrichment of Stereolabile Chiral Spiro-compounds during Dynamic High-Performance Liquid Chromatography on Chiral Stationary Phases" Angew. Chem. Int. Ed.37. 1922-1925 (1998)

K.Lorenz：“手性固定相动态高效液相色谱中可立体手性螺环化合物的对映体富集”Angew。

Y.Okamoto: "Enantioseparation on 3,5-Dichloro- and 3,5-Dimethylphenylcarbamates of Polysaccharides as Chiral Stationary Phases for High-Performance Liquid Chromatography" Reactive Polym. Functional Polym.37. 183-188 (1998)

Y.Okamoto：“作为高效液相色谱手性固定相的多糖 3,5-二氯-和 3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯的对映体分离”Reactive Polym。

K.Matsumoto: "Chiral Recognition of Cellulose Tris (5-fluoro-2-methylphenylcarbamate) toward (R)-and (S)-1,1'-Bi-2-naphthol Detected by Electron Ionization Mass Spectrometry" Anal.Commun.35. 53-55 (1998)

K.Matsumoto：“通过电子电离质谱检测到纤维素 Tris（5-氟-2-甲基苯基氨基甲酸酯）对 (R)-和 (S)-1,1-Bi-2-萘酚的手性识别”Anal.Commun。

E.Yashima: "Polysaccharide Based Chiral LC Columns" Synlett. 344-360 (1998)

E.Yashima：“基于多糖的手性 LC 柱”Synlett。