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Development of Ultimate Functions Based on Helical Polymers with Helicity Memory

基于具有螺旋度记忆的螺旋聚合物的极限函数的开发

基本信息

批准号：
18H05209
负责人：
八島栄次
金额：
$ 380.47万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Specially Promoted Research
财政年份：
2018
资助国家：
日本
起止时间：
2018-04-23 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18H05209/
关键词：
ラセン高分子キラリティ不斉触媒光学分割物質送達

项目摘要

記憶力を有するラセン高分子の特長を最大限に活用し、生体系では実現不可能な究極機能の開拓を目指し、以下に示す成果を得た。1. 光学活性ラセン高分子がラセンを不斉源とする不斉アリル化反応の高活性・高エナンチオ選択的な不斉有機触媒として機能し、96% eeで対応する生成物を与えることを見出した。さらに、ラセミモノマーからなる高分子でも、後からラセンを誘起・記憶できれば、高不斉選択有機触媒の開発が可能という驚くべき結果を得た。適切に化学修飾した記憶高分子が優れた光学分割能を示すことも見出した。2. ラセン記憶が可能な高分子の側鎖の極一部 (<1 mol%) にカルボキシ基を導入することで、キラルアミンに対する応答感度が1万倍以上向上し、0.01当量のキラルゲストによるラセン誘起と記憶に成功した。3. 多様なアセチレン類に適用可能なリビング重合法の開発に成功し、芳香族および脂肪族アセチレンの新規ブロックコポリマーの合成法を確立した。さらに、塩化タンタル(V)／助触媒系によるジフェニルアセチレンの重合が、従来考えられてきたメタセシス機構ではなく、低原子価タンタル種による移動挿入に基づく環拡大機構によって進行し、立体規則性の高い環状構造のcis-ポリジフェニルアセチレンが生成することを明らかにした。加えて、高分解能原子間力顕微鏡を用い、ラセン記憶型ポリジフェニルアセチレンのラセン構造を直接観察することに成功し、そのラセンのピッチや巻き方向を分子レベルで解明した。4. ロジウム二核錯体とジアミンの配位結合による超分子重合が特異な不斉増幅を伴って進行し、プロペラキラリティがほぼ完全に制御された、配位結合型ラセン高分子の合成に成功した。また、アキラルなビニルモノマーの４元ブロック共重合体にポリスチレンを添加することで、前例のないホモキラルなラセン状相分離構造が自発的に生成する新現象を発見した。

At present, it is not possible to improve the performance of the industry, and it is not possible to make full use of the polymer specialties. at present, it is not possible to improve the performance of the polymer industry. 1. Optically active high molecular weight, high molecular weight, high activity, high activity, high activity, In the future, if you choose an organic catalyst, you may get a good result if you choose an organic catalyst. Cut, chemical, chemical, polymer, optical, chemical, polymer, optical, optical. two。 It is possible that a high molecular weight system (& lt;1 mol%) may be used to increase the sensitivity of the system. The sensitivity is more than 10, 000 times higher. 3. The method of synthesis of successful, aromatic and aliphatic compounds has been established by using the possible method of recombination of several kinds of compounds. In this paper, the chemical and chemical environment (V)