课题基金 / 基金详情

高分子へのらせん誘起とその記憶におよぼす同位体効果

高分子へのらせん誘起とその記憶におよぼす同位体効果
同位素对聚合物螺旋诱导及其记忆的影响
批准号：
13875182
负责人：
八島 栄次
金额：
$1.34万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2001
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2001 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13875182/
关键词：
ポリフェニルアセチレンらせん構造誘起CD水中重合アミン誘起らせんキラリティー識別同位体効果

项目摘要

项目成果

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申請者らは、分子のキラリティーに応答してらせんが誘起される極めてユニークな立体規則性ポリアセチレンの開発に成功している。側鎖にカルボキシル基等を有する光学不活性なポリフェニルアセチレンが、溶液中、光学活性なアミンなどの存在下、誘起円二色性(誘起CD)を長波長領域に示し、誘起CDの符号と強度が光学活性体の絶対配置、立体構造の予測に繋がることを見い出した。さらに、極く最近、光学活性体存在下誘起されたらせん構造が、光学不活性な化合物で置換後もそのキラリティーを記憶として保持していることを発見した。以上の結果をふまえ、本研究では、これまで報告例のまったくない、らせんキラリティーの誘起におよぼす同位体効果についてまず調べるために、主鎖および側鎖のフェニル基を部分的および完全に重水素化した3種類の光学不活性なフェニルアセチレンモノマーを合成し、ロジウム触媒を用いた重合を行い、らせん誘起に及ぼす同位体の効果を軽水素からなる系と比較検討した。その結果、主鎖および側鎖のフェニル基を完全に重水素化したポリマーが、軽水素からなるポリマーと比べ、光学活性アミンやアミノアルコール存在下、らせんが誘起される速度や発現するCDの強度に違いがあることを見い出した。この違いが同位体効果にもとづくものであるかどうかを結論づけるためには、再現性を含めたさらなる検討が必要である。また、この研究を行う過程で、軽水素からなるフェニルアセチレンモノマーを水溶性のロジウム触媒を用いて重水中で重合を行うだけで、効率良く主鎖を重水素に置換出来る手法を開発した。この手法は、他の多くのアセチレンにも適用可能であると思われる。
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会议论文
Synthesis of Chiral Supramolecules Driven by Self-Assembly of Ladder Molecules and Their Application
  • 批准号：
    20F20335
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2020
  • 负责人：
    八島 栄次
  • 依托单位：
    Nagoya University
Development of Ultimate Functions Based on Helical Polymers with Helicity Memory
  • 批准号：
    18H05209
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Specially Promoted Research
  • 资助金额：
    $380.47万
  • 财政年份：
    2018
  • 负责人：
    八島 栄次
  • 依托单位：
    Nagoya University
ラセン空孔をキラル包接場に利用した超分子ラセン複合体の創成と応用
  • 批准号：
    18H03916
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $28.62万
  • 财政年份：
    2018
  • 负责人：
    八島 栄次
  • 依托单位：
    Nagoya University
配列制御されたらせん高分子の自己組織化とキラル材料への応用
  • 批准号：
    16F16341
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2016
  • 负责人：
    八島 栄次
  • 依托单位：
    Nagoya University
海外基金