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動脈硬化原因物質,酸化型イソプロスタン含有ホスホコリン類の合成と応用

動脈硬化原因物質,酸化型イソプロスタン含有ホスホコリン類の合成と応用
含有引起动脉硬化的氧化异前列烷的磷酸胆碱的合成及应用
批准号：
05F05396
负责人：
小林 雄一
金额：
$1.54万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2005 至 2007
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05F05396/
关键词：
エポキシイソプロスタンE2ホスホコリンプロパルギルGrignard試薬Low Density Lipoproteinエノールホスフィナートアリル化反応ピコリン酸アリルエステルanti SN2'反応シクロペンテンモノアセテート動脈硬化酸化LDLエポキシイソプロスタンGrignard試薬プロパルギルイソプロスタン五員環モノアセテートリゾ・ホスホコリン

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
動脈硬化の原因となっている酸化LDL(LDL=Low Density Lipoprotein)から単離されたエポキシイソプロスタンE2・ホスホコリンの合成を手がけた。まず,プロパルギルGrignard試薬を五員環アリルエステルと反応させて側鎖を構築する手がかりを導入する計画を立てた。この試薬は他のGrignard試薬と異なり,調製にHg触媒を必要とする。環境へ配慮するため,Hg以外の触媒を探し,ZnBr_2を見いだした。この試薬と五員環アリルエステルとのアリル化反応を検討し,プロパルギル基を立体選択的かつ位置選択的に導入できた。一方,これらの研究と平行して,プロパルギル基導入後の変換反応をn-C_8H_<17>基を導入したモデル化合物を用いて検討した。すなわち,五員環上のオレフィン部を手がかりにしてエノールホスフィナートを合成し,これからエノラートを調製し,エポキシ側鎖相当のアルデヒドとアルドール反応させて全炭素骨格をもつアルドール付加体を合成した。脱水し,目的のイソプロスタンE2を合成した。さらに,上記アリル化反応の研究中,ピコリン酸基がRMgBrとのアリル化反応において,良好な脱離基になることを見いだした。この反応系は環状ばかりでなく,鎖状のピコリン酸アリルエステルに対しても選択的にanti SN2'反応した。
英文摘要
動脈硬化の原因となっている酸化LDL(LDL=Low Density Lipoprotein)から単離されたエポキシイソプロスタンE2・ホスホコリンの合成を手がけた。まず,プロパルギルGrignard試薬を五員環アリルエステルと反応させて側鎖を構築する手がかりを導入する計画を立てた。この試薬は他のGrignard試薬と異なり,調製にHg触媒を必要とする。環境へ配慮するため,Hg以外の触媒を探し,ZnBr_2を見いだした。この試薬と五員環アリルエステルとのアリル化反応を検討し,プロパルギル基を立体選択的かつ位置選択的に導入できた。一方,これらの研究と平行して,プロパルギル基導入後の変換反応をn-C_8H_<17>基を導入したモデル化合物を用いて検討した。すなわち,五員環上のオレフィン部を手がかりにしてエノールホスフィナートを合成し,これからエノラートを調製し,エポキシ側鎖相当のアルデヒドとアルドール反応させて全炭素骨格をもつアルドール付加体を合成した。脱水し,目的のイソプロスタンE2を合成した。さらに,上記アリル化反応の研究中,ピコリン酸基がRMgBrとのアリル化反応において,良好な脱離基になることを見いだした。この反応系は環状ばかりでなく,鎖状のピコリン酸アリルエステルに対しても選択的にanti SN2'反応した。
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Synthesis of Phosphorylcholines possessing 5,6-or 14,15-Epoxyisoprostane A_2 at sn-2 Position
sn-2 位点具有 5,6-或 14,15-环氧异前列烷 A_2 的磷酰胆碱的合成
DOI： --
发表时间： 2005
期刊： Tetrahedron Lett. 46
影响因子： --
作者： [H.P.Acharya, Y.Kobayashi]
通讯作者： Y.Kobayashi
グリニャール試薬の製造法
一种格氏试剂的生产方法
DOI： --
发表时间： 2006
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Highly efficient total synthesis of Δ12-PGJ2, 15-deoxy-Δ12,14-PGJ2, and their analogues
DOI： 10.1016/j.tet.2006.01.051
发表时间： 2006-04-03
期刊： TETRAHEDRON
影响因子： 2.1
作者： [Acharya, HP, Kobayashi, Y]
通讯作者： Kobayashi, Y
Mercury-Free Preparation and Selective Reactions of Propargyl(and-ic)Grignard Reagents
炔丙基(and-ic)格氏试剂的无汞制备及选择性反应
DOI： --
发表时间： 2007
期刊： Org. Lett. 9
影响因子： --
作者： [H. P. Acharya, K. Miyoshi, and Y. Kobayashi]
通讯作者： and Y. Kobayashi
共 9 条
    『名語記』の基礎的研究
    • 批准号：
      24K16084
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
    • 资助金额：
      $0.83万
    • 财政年份：
      2024
    • 负责人：
      小林 雄一
    • 依托单位：
      Kyoto University of Advanced Science
    『名語記』による鎌倉時代の語彙研究および『名語記』の本文校訂
    • 批准号：
      22K20039
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
    • 资助金额：
      $0.92万
    • 财政年份：
      2022
    • 负责人：
      小林 雄一
    • 依托单位：
      Kyoto University of Advanced Science
    Extension and challenging application of rapidly processing alkyl coupling reaction on secondary alkyl carbons
    • 批准号：
      20K05501
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
    • 资助金额：
      $2.75万
    • 财政年份：
      2020
    • 负责人：
      小林 雄一
    • 依托单位：
      Meiji University
    イオン液体母核への側鎖の導入と側鎖の変換反応に関する研究
    • 批准号：
      20031009
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $2.18万
    • 财政年份：
      2008
    • 负责人：
      小林 雄一
    • 依托单位：
      Tokyo Institute of Technology
    海外基金