環状アルコキシボレートを反応中間体とする有機合成の新展開

以环烷氧基化物为反应中间体的有机合成新进展

• 批准号: 13029035
• 负责人: 小林 雄一
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029035/
• 关键词: 環状ボロネートエステル; アルケニルボレート; 有機ホウ素化合物; 転位反応; 環化反応; パラジウム; decarestrictine D; コレステロール生合成阻害剤

ジオールをリガンドとするボレートは高反応性を示すことが最近の研究で明らかになった。本研究ではこのボレート用いる転位環化反応の開発および従来合成の困難だったタイプのポリオール合成を行った。1.分子内に脱離基を有するボロネートエステルにη-BuMgClを加えて,室温にて一夜反応させた。得られた反応混合物をH_2O_2で処理すると1-ヒドロキシペンチル基を有するシクロペンタンが生成した。Bu基がホウ素原子上から隣のオレフィン炭素上に転位し,これに伴い環化反応が進行したと考えている。この際,生成物の収率は立体障害の大きいスルホネートを脱離基とする化合物の場合約70%であったが,ヨウ素原子の場合,低収率であった。2.水酸基を有するシス-ブロミドとアルケニルボレートとのカップリング反応生成物(ジエン)をエボキシ化し,続いてAcOH/Pd(0)cat.系と反応させると1,4,5-トリヒドロキシ-2-エンが立体かつ位置選択的に合成できた。この反応を活用してdecarestrictine D(新しいタイプのコレステロール生合成阻害剤)の重要中間体の合成に成功した。

ジオールをリガンドとするボレートはHighly reflective をshow すことがRecent research で明らかになった. In this study, the ではこのボレート was synthesized by using the いる転 position to cyclize the anti-の开発および従 to synthesize the のだったタイプのポリオール to synthesize the を行った. 1. The intramolecular leaching group has するボロネートエステルにη-BuMgClを plus えて, and it can be reacted overnight at room temperature. The られた reaction mixture をH_2O_2 is treated with すると1-ヒドロキシペンチルbaseを有するシクロペンタンが generates した. On the base of the base atoms, there is a cyclization reaction on the carbon atoms, and a cyclization reaction is carried out. In fact, the yield of the product is about 70% in the case of the stereohazardous steric barrier compound, and the low yield in the case of the steric element atom. 2.Water acid base するシス-ブロミドとアルケニルボレートとのカップリングreaction product(ジエン)をエボキシ化し,続いてA cOH/Pd(0)cat. is a synthesized product of 1,4,5-Turonic acid 1,4,5-Turonic acid 2-steric acid with selected three-dimensional position. We succeeded in synthesizing an important intermediate using decarestrictine D (新しいタイプのコレステロール生synthesis inhibitor).