C-C Bond Forming Reactions using Unsaturated Substrates and Design of Useful Method for Organic Synthesis

使用不饱和底物的 C-C 键形成反应和有机合成有用方法的设计

• 批准号: 19550102
• 负责人: KOBAYASHI Yuichi
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-19550102/
• 关键词: 選択的合成・反応; アリル化反応; ピコリン酸; 有機銅試薬; Grignard試薬; リチウム試薬; アリール基; 4級炭素; アリルピコレート; アセチレン銅試薬; 4級炭素の構築; 植物エストロゲン; イソフラボノイド; プロパルギルピコレート; ピコリン酸基; 有機リチウム; 銅試薬; ロキソプロフェン; エコール; エポキシイソプロスタンA_2ホスホコリン; anti SN2'; プロパルギルGrignard試薬; Δ^<12>-プロスタグランジンJ_

第2級の光学活性アリルアルコールのピコリン酸エステルと有機銅試薬とのアリル化反応を検討した。まず,RMgBr(R=Bu,Ph)とCuBr・Me_2Sから1:1,2:1,あるいは3:1の比率で調製した有機銅試薬との反応を検討したところ,いずれの試薬もanti S_N2'形式で高選択的に反応した。その後,RLiから調製した銅試薬もMgBr_2存在下で高効率的に反応した。これにより,反応に使える有機銅試薬の範囲を広げる事ができた。例えば,立体的に混んでいるアリール基,求核性の劣るフランやチオフェン,シスオレフィンからなる有機銅試薬。同様にして,イミダゾールアニオンも反応した。ピコリン酸脱離基は強力であり,アセチレン銅試薬を反応させる事にも初めて成功した。キラルな4級炭素の構築にも有効であった。また,応用研究として,植物エストロゲンとして注目されているイソフラバンとLoxoprofenのヒト体内代謝産物の合成を行い,効率的な合成法を見いだした。

The second level of optically active アリルアルコールのピコリン acid エステルとorganic copper test 薬とのアリルchemical reaction を検した.まず,RMgBr(R=Bu,Ph)とCuBr・Me_2Sから1:1,2:1,あるいは3:1のratio modulationしたorganic copper test solutionとのanti-anti-anti-anti S_N2' form is a high-selected response. After that, the RLi modulated copper test solution was used for high-efficiency reaction in the presence of MgBr_2.これにより, 濜に使えるorganic copper trial 薬の风囲を広げる事ができた. For example, えば, the three-dimensional にmixed んでいるアリール base, find the nuclear properties of のbad るフランやチオフェン, シスオレフィンからなるorganic copper test. Same as the original one, the same one as the original one.ピコリリンacid free radical is strong and strong, and アセチレン copper test is successful. Kirara's level 4 carbon construction is effective.また, 応utility research として, plant エストロゲンとして NOTE されているイソフラバンとLo The synthesis of metabolites in the body of xoprofen is carried out, and the synthesis method of xoprofen is efficient.

项目成果

2-ピリジンカルボキシル基における電子吸引性・金属配位の相乗的な活性化を利用した,高アンチ選択的アリル化反応の開発

利用2-吡啶羧基中吸电子特性和金属配位的协同激活开发高反选择性烯丙基化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 清塚洋平;片山雄治;小林雄一
• 通讯作者: 小林雄一

New Synthetic Strategy of Isoflavans via Allylic Substitution, Total Synthesis of (S)-equol

烯丙基取代异黄烷合成新策略，全合成(S)-牛马酚

• 发表时间: 2008
• 作者: Takashima;Y. ; Kobayashi;Y.
• 通讯作者: Y.

Synthesis of Biologically Active Molecules containing Natural Ionic Liquid Structure

含有天然离子液体结构的生物活性分子的合成

• 发表时间: 2007
• 作者: Kobayashi;Y. ; Acharya;H.P.
• 通讯作者: H.P.

New method for installation of the imidazole ring and synthesis of biologically active molecules with ionic liquid-like structures

咪唑环安装及类离子液体结构生物活性分子合成新方法

• 发表时间: 2008
• 作者: Kobayashi;Y. ; Kiyotsuka;Y. ; Acharya;H.P. ; Wang;Y. -G.;Takeyama;R.
• 通讯作者: R.

Allylic substitution on the pyran ring

吡喃环上的烯丙基取代

• 发表时间: 2009
• 作者: Tomonori Hyodo;Yuji Katayama;Yuichi Kobayashi
• 通讯作者: Yuichi Kobayashi