课题基金 / 基金详情

触媒的カルボアミノ化の新手法開拓

触媒的カルボアミノ化の新手法開拓
开发催化碳胺化的新方法
批准号：
05F05395
负责人：
山本 嘉則
金额：
$1.54万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2005 至 2007
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05F05395/
关键词：
iodoniun求電子剤オルトーアルキニルベンジルアジド多置換イソキノリン求電子環化反応白金触媒2,3-2置換インドールカルボアミノオルトーアルキニルアセト遷移金属触媒付加反応骨格転位反応炭素-水素結合活性化インデン化合物

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
最近当研究室では、オルトーアルキニルアセトアニリドが白金触媒の存在下、窒素炭素結合の分子内カルボアミノ化を経由する、2,3-2置換インドールの合成に成功した。これに対し、Fischerは炭素親和性遷移金属触媒(PtCl_2、AuCl_3など)あるいはiodoniumなど求電子剤の存在下、良い脱離基である窒素分子をもつアジド求核剤を有するオルトーアルキニルベンジルアジドの求電子環化反応により、有用性活性化合物に見られる多置換イソキノリンを合成することに成功した。まず種々の遷移金属触媒あるいは求電子剤を用いて反応条件の最適化を行った結果、iodonium求電子剤(I_2、NIS、Py_2IBF_4)の存在下、1,3,4-3置換イソキノリンが良好な収率で得られることを見出した。またアルキン末端に様々な置換基を導入したり、母核のベンゼン環を含窒素複素芳香環に変えたり、1級アジドを2級アジドにした場合、いずれも良好な収率で対応するイソキノリンを与えることを見出し、多置換イソキノリン合成法としてかなり一般性があることが明らかとなった。今まで良く知られているオルトーアルキニルベンザアルジミンからの1,3-2置換イソキノリン合成法と比べて、本反応の特徴として、2級アジドを用いることにより1,3,4-3置換イソキノリン合成が可能となった。さらに、得られた4位にヨウ素置換基を有するイソキノリンは容易に複雑な複素環化合物への変換が可能であることから、開発した本反応を用いることにより生物活性を有するNorchelerythrine alkaloidの全合成に達成した。
英文摘要
最近当研究室では、オルトーアルキニルアセトアニリドが白金触媒の存在下、窒素炭素結合の分子内カルボアミノ化を経由する、2,3-2置換インドールの合成に成功した。これに対し、Fischerは炭素親和性遷移金属触媒(PtCl_2、AuCl_3など)あるいはiodoniumなど求電子剤の存在下、良い脱離基である窒素分子をもつアジド求核剤を有するオルトーアルキニルベンジルアジドの求電子環化反応により、有用性活性化合物に見られる多置換イソキノリンを合成することに成功した。まず種々の遷移金属触媒あるいは求電子剤を用いて反応条件の最適化を行った結果、iodonium求電子剤(I_2、NIS、Py_2IBF_4)の存在下、1,3,4-3置換イソキノリンが良好な収率で得られることを見出した。またアルキン末端に様々な置換基を導入したり、母核のベンゼン環を含窒素複素芳香環に変えたり、1級アジドを2級アジドにした場合、いずれも良好な収率で対応するイソキノリンを与えることを見出し、多置換イソキノリン合成法としてかなり一般性があることが明らかとなった。今まで良く知られているオルトーアルキニルベンザアルジミンからの1,3-2置換イソキノリン合成法と比べて、本反応の特徴として、2級アジドを用いることにより1,3,4-3置換イソキノリン合成が可能となった。さらに、得られた4位にヨウ素置換基を有するイソキノリンは容易に複雑な複素環化合物への変換が可能であることから、開発した本反応を用いることにより生物活性を有するNorchelerythrine alkaloidの全合成に達成した。
期刊论文(1)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Synthesis of 1,3,4-trisubstituted isoquinolines by iodine-mediated electrophilic cyclization of 2-alkynyl benzyl azides
DOI： 10.1002/anie.200701392
发表时间： 2007-01-01
期刊： ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION
影响因子： 16.6
作者： [Fischer, Dirk, Tomeba, Hisamitsu, Yamamoto, Yoshinori]
通讯作者： Yamamoto, Yoshinori
π-配位ルイス酸性遷移金属触媒の開拓と反応性制御
  • 批准号：
    19655010
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.11万
  • 财政年份：
    2007
  • 负责人：
    山本 嘉則
  • 依托单位：
    Tohoku University
π電子配位性分子触媒を用いた分子変換反応の開発
  • 批准号：
    14103007
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
  • 资助金额：
    $23.63万
  • 财政年份：
    2002
  • 负责人：
    山本 嘉則
  • 依托单位：
    Tohoku University
環状エーテル合成のためのコンバージェント方法を用いるローレンシンとプレローレアチンの全合成
  • 批准号：
    02F00363
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.15万
  • 财政年份：
    2002
  • 负责人：
    山本 嘉則
  • 依托单位：
    Tohoku University
炭素-水素結合活性化の新展開
  • 批准号：
    13304057
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $30.87万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    山本 嘉則
  • 依托单位：
    Tohoku University