炭素-水素結合活性化の新展開

碳氢键活化新进展

• 批准号: 13304057
• 负责人: 山本 嘉則
• 金额: $ 30.87万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13304057/
• 关键词: メチレンシクロプロパン; チオフェン; チアゾール; ピロール; パラジウム; 炭素-水素結合活性化

以前報告者はパラジウム触媒存在下、メチレンシクロプロパンとフラン化合物を反応させると、メチレンシクロプロパンのdistal位の炭素-炭素結合と、フランの2位の炭素-水素結合とがそれぞれ選択的に解裂し、それらがカップリングすることを見出している。この反応は中性条件下における、フラン化合物の炭素-水素結合活性化によるアリル化反応である。今回報告者は、フラン化合物の代わりに種々の複素環化合物を用いて同様に反応を行った。その結果、チオフェン化合物やチアゾール化合物、ピロール化合物がフラン化合物と同様にメチレンシクロプロパンと反応し、それぞれアリル化された化合物が収率よく得られてくることがわかった。また、これらの複素環化合物の反応性はフラン化合物が最も高く、続いてチオフェン化合物、チアゾール化合物、ピロール化合物の順であった。これら反応はいずれも、メチレンシクロプロパンのdistal位の炭素-炭素結合が解裂して反応していることから、パラジウム触媒がまずこのdistal位を攻撃しパラダシクロブタン中間体を生成し、続いてこれがパラダエン型の反応を起こすことにより複素環の炭素-水素結合が活性化されると考えられる。

Previous reports have shown that in the presence of catalysts, the reaction of compounds with different concentrations, the carbon-carbon bond at the distal position of the concentration, and the carbon-water bond at the 2-position of the concentration have been successfully resolved. This reaction is carried out under neutral conditions, and the carbon-water binding activity of the compound is carried out. This paper reports that the use of complex ring compounds in the same way as in the same way. The results show that the compound of the same kind is the same as that of the compound of the same kind. The anti-chemical properties of these compounds are the highest among them, and the anti-chemical properties of these compounds are the highest among them. The carbon-carbon bond at the distal position of the reaction ring is cleaved and the catalyst is attacked at the distal position of the reaction ring. The intermediate is formed and the carbon-carbon bond at the distal position is activated.

项目成果

B.H.Oh, I.Nakamura, S.Saito, Y.Yamamoto: "Palladium-catalyzed [3+2] cycloaddition of alkylidenecyclopropanes with imines"Tetrahedron Letters. 42・35. 6203-6205 (2001)

B.H.Oh、I.Nakamura、S.Saito、Y.Yamamoto：“亚胺与亚烷基环丙烷的钯催化[3+2]环加成”Tetrahedron Letters 42・35 (2001)。

S.Kamijo, T.Jin, Y.Yamamoto: "Novel Synthetic Route to Allyl Cyanamides : Palladium-Catalyzed Coupling of Isocyanides, Allyl Carbonate, and Trimethylsilyl Azide"Journal of the American Chemical Society. 123・38. 9453-9454 (2001)

S.Kamijo、T.Jin、Y.Yamamoto：“烯丙基氰胺的新合成路线：异氰化物、烯丙基碳酸酯和三甲基甲硅烷基叠氮化物的钯催化偶联”美国化学会杂志 123・38（2001 年）。 ）

I.Nakamura, B.H.Oh, S.Saito, Y.Yamamoto: "Novel [3+2] Cycloaddition of Alkylidenecyclopropanes with Aldehydes Catalyzed by Palladium"Angewandte Chemie, International Edition of English. 40・7. 1298-1300 (2001)

I.Nakamura、B.H.Oh、S.Saito、Y.Yamamoto：“钯催化的亚烷基环丙烷与醛的新型[3+2]环加成”Angewandte Chemie，英文版40・7。

H.Nakamura, K.Aoyagi, J.-G.Shim, Y.Yamamoto: "Catalytic Amphiphilic Allylation via Bis-π-allylpalladium Complexes and its Application to the Synthesis of Medium-Sized Carbocycles"Journal of the American Chemical Society. 123・3. 372-377 (2001)

H.Nakamura、K.Aoyagi、J.-G.Shim、Y.Yamamoto：“通过双-π-烯丙基钯配合物的催化两亲烯丙基化及其在中型碳环合成中的应用”美国化学会杂志 123。・3.372-377（2001）

D.H.Camacho, I.Nakamura, S.Saito, Y.Yamamoto: "Palladium-Catalyzed Addition of Alcohol Pronucleophiles to Alkylidenecyclopropanes"The Journal of Organic Chemistry. 66・1. 270-275 (2001)

D.H.Camacho、I.Nakamura、S.Saito、Y.Yamamoto：“钯催化醇亲核试剂与亚烷基环丙烷的加成”有机化学杂志 66・1（2001 年）。