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スズ及び周辺元素化合物の異常原子価と新反応性

スズ及び周辺元素化合物の異常原子価と新反応性
锡及其周围元素化合物的反常价态和新反应性
批准号：
02247201
负责人：
山本 嘉則
金额：
$1.47万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1990
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1990 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-02247201/
关键词：
テトラアルキル鉛有機スズ化合物不斉誘導有機鉛化合物αーアルコキシ有機金属ルイス酸立体選択的合成1,2ージオ-ル

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テトラアルキル鉛は炭素・鉛結合の平均結合エネルギ-が155KJmol^<ー1>と炭素ースズの234KJmol^<ー1>より小さく、更に反応性が高いと予想できる。しかも14族テトラアルキル体の特徴である水や空気に対して安定という性質を持っているので、単純なアルキル化剤としては今までにない特質を備えたものになりうる。実際ルイス酸と組み合わせることでアルキル化が高収率・高選択性で進行することを見いだした。1 アルデヒドに対する不斉誘導2 αーエトキツカルバマ-トに対する1,2ー不斉誘導3 αーアルコキシ有機鉛化合物を用いる1,2ージオ-ル誘導体の立体分岐合成。近年、αーアルコキシ有機金属化合物(M=Sn,Li,MgXCuX)は有機合成上有用な反応剤として注目されているが<35>___ーのRが1級あるいは2級のアルキル基の場合それほど高いものではなかった(scheme4)。我々は官能基化されたアルキル基を高立体選択的にトランスファ-する目的でαーアルコキシ有機鉛(<35>___ー:M=Pb)を合成しアルデヒドとの縮合反応を検討した結果ルイス酸を変えるだけでシン体<37>___ーとアンチ体<38>___ーのジオ-ル誘導体を立体分岐合成することに成功した。更にこの反応を用いて28ーNorbrassinolide誘導体の立体選択的な測鎖の導入を行った。アルデヒド<49>___ーとキラルなdーメトキシ有機鉛化合物<50>___ーをTicl_4存在下反応させると天然型の立体を持つ<51>___ーが単一つのジアスラレオマ-として得られた。
期刊论文(8)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
J.Yamada,T.Asano I.Kadota,Y.Yamamoto: "A New Approach to the Construction of βーAlkoxy Substituted Cyclic Ethers via the Intramolecular Cyclization of ωーTrialkylplumbyl and ωーTrialkylstannyl Ether Acetals." J.Org.Chem.55. 6066-6068 (1990)
J.Yamada、T.Asano I.Kadota、Y.Yamamoto：“通过 ω-三烷基铅基和 ω-三烷基甲锡基醚缩醛的分子内环化构建 β-烷氧基取代的环状醚的新方法 J.Org.Chem”。 .55.6066-6068（1990）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Yamamoto T.Furuta: "A Multistep Rearrangement from 2,2ーDisubstituted 1,3ーCyclohexanediones to 3ーSubstituted 2ーCyclohexenones via Phosphonate Anions and Its Application to a Formal Synthesis of (±)ーαーAcoradiene." J.Org.Chem.55. 3971-3972 (1990)
Y.Yamamoto T.Furuta：“通过磷酸根阴离子从 2,2-二取代 1,3-环己二酮到 3-取代 2-环己烯酮的多步重排及其在 (±)-α-Acoradiene 正式合成中的应用。” .有机化学.55。3971-3972 (1990)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Yamamoto S.Hatsuya J.Yamada: "Stabilization and Activation of Dienolates with Germanium and Tin.Stereoーand Regioselective Aldol Reactions,Regioselective Coupling Reactions,and Regioselective Synthesis of Amino Acid Derivatives." J.Org.Chem.55. 3118-3128
Y. Yamamoto S. Hatsuya J. Yamada：“用锗和锡稳定和激活二烯醇盐。立体和区域选择性羟醛反应、区域选择性偶联反应以及氨基酸衍生物的区域选择性合成。”J.Org.Chem.55。 3128
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y.Yamamoto N.Sasaki: "The stereochemistry of CーC Bond Formation via Metal Enolates.Alkylation and Heteroatom Introduction." Stereochemistry and Organometallic and Inorganic Compounds,Ed.I.Bernal,Elsevier, 300 (1990)
Y. Yamamoto N. Sasaki：“通过金属烯醇化物形成 C-C 键的立体化学。烷基化和杂原子介绍。”，I. Bernal 编，Elsevier，300 (1990)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 8 条
    π-配位ルイス酸性遷移金属触媒の開拓と反応性制御
    • 批准号：
      19655010
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Exploratory Research
    • 资助金额：
      $2.11万
    • 财政年份：
      2007
    • 负责人：
      山本 嘉則
    • 依托单位：
      Tohoku University
    触媒的カルボアミノ化の新手法開拓
    • 批准号：
      05F05395
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.54万
    • 财政年份：
      2005
    • 负责人：
      山本 嘉則
    • 依托单位：
      Tohoku University
    π電子配位性分子触媒を用いた分子変換反応の開発
    • 批准号：
      14103007
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (S)
    • 资助金额：
      $23.63万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      山本 嘉則
    • 依托单位：
      Tohoku University
    環状エーテル合成のためのコンバージェント方法を用いるローレンシンとプレローレアチンの全合成
    • 批准号：
      02F00363
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.15万
    • 财政年份：
      2002
    • 负责人：
      山本 嘉則
    • 依托单位：
      Tohoku University
    海外基金