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新規二核ロジウム(II)錯体の創製に基づく不斉ルイス酸触媒反応の開発

基于新型双核铑(II)配合物的不对称路易斯酸催化反应的发展

基本信息

批准号：
05J09106
负责人：
鷲尾卓哉
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至 2007
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05J09106/
关键词：
ロジウム(II)錯体ルイス酸触媒不斉反応ヘテロDiels-Alder反応 diospongin B 2-アザジェンテトラヒドロオキサジノンテトラヒドロピラン 2-アザジエン向山アルドール反応カルボニル-エン反応ニトロアルドール反応

项目摘要

我々はこれまで不斉ロジウム(II)アミダート錯体Rh_2(S-BPTPI)_4が、Danishefsky型ジエンとアルデヒドおよび酸素官能基一つで活性化されたジエンとアセチレンアルデヒドとのヘテロDiels-Alder(HDA)反応において優れた不斉ルイス酸触媒として機能することを報告している。本年度はロジウム(II)錯体をルイス酸触媒として用いる反応開発研究および開発した反応の応用研究を行い、以下の知見を得た。1.抗骨粗鬆症作用を持つ天然物diospongin Bの触媒的不斉合成を行った。ベンズアルデヒドを用いたHDA反応により得られる環化生成物とアセトフェノンから調製したシリルエノールエーテルの向山-Michael反応を行うと、トランス-2,6-二置換テトラヒドロピラノンを単一ジアステレオマーとして得ることが出来た。続いて、L-Selectrideによる位置および立体選択的還元を行い、diospongin Bの触媒的不斉合成を達成した。2.通常、ルイス酸触媒の適用が困難である3-シロキシ-2-アザ-1,3-ジエンとアルデヒドとのHDA反応に、Rh_2(S-BPTPI)_4を用いると極めて高い不斉収率でテトラヒドロオキサジノンが得られることが分かった。また、環化生成物はβ-ヒドロキシカルボン酸誘導体などに変換可能なキラルビルディングブロックである。

々はこれまで不斉ロジウム(II)アミダートError Rh_2(S-BPTPI) _4が, Danishefsky type ジエンとアルデヒドおよび acid functional group-つでactivity Sexualized Diels-Alder(H DA) ににおいて优れた不斉ルイス acid catalyst として Function することを report している. This year's はロジウム(II) をルイスacid catalyst としている濜开発 Research および开発した濜の濜用 Research を行い, the following knowledge is obtained. 1. The anti-osteoporosis effect is based on the unsynthesized catalyst of natural diospongin B.ベンズアルデヒドを was reacted with いたHDA to obtain the cyclization product of られるとアセトフェノンから MODULATION したシリルエノールエーテルの向山- Michael's reaction is うと, トランス-2,6-two replacement テトラヒドロピラノンを単一ジアステレオマーとして got ることが came out.続いて, L-Selectride's positioning and three-dimensional selection, the restoration of the element, and the unmatched synthesis of the diospongin B's catalyst have been achieved. 2. Generally, it is difficult to apply ルイス acid catalyst. Rh_2(S-BPTPI)_4 is made of high yield and high yield.また, the cyclization product はβ-ヒドロキシカルボン acid inducer などに変 can be replaced by なキラルビルディングブロックである.