水中での不斉ルイス酸触媒反応の開発

水中不对称路易斯酸催化反应的进展

• 批准号: 11877370
• 负责人: 小林 修
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11877370/
• 关键词: キラルルイス酸; キラル配位子; クラウンエーテル; イッテルビウムトリフラート; 鉛トリフラート; 不斉反応; 不斉アルドール反応; 水中反応

本研究では、キラルルイス酸を用いる含水溶媒中での触媒的不斉合成反応の開発を行い、以下の成果を挙げることができた。(1)種々の多座配位型キラル配位子と各種のルイス酸性金属塩とを組み合わせることによりキラルルイス酸を調製し、含水溶媒中での不斉向山アルドール反応に用いたところ、クラウンエーテル型キラル配位子と鉛(II)トリフラートとの組み合わせが有効な触媒となることが明らかになった。特に溶媒として水・イソプロピルアルコール混合溶媒を用いたときに、高い不斉選択性で生成物が得られた。また、キラル配位子のクラウンエーテル環部分の大きさが不斉選択性に極めて顕著な影響を及ぼすことがわかった。更に、このクラウンエーテル・鉛(II)トリフラート錯体のX線結晶解析を行い、錯体の構造を明らかにした。本不斉反応は、キラル鉛錯体を用いる不斉アルドール反応の初めての例である。(2)3つの配位性窒素原子を有するキラル配位子とイッテルビウムトリフラートとから調製される触媒存在下、含水溶媒中で触媒的不斉アルドール反応を行ったところ、中程度の不斉選択性で生成物を与えることが明らかとなった。イッテルビウムトリフラートは、含水溶媒中で機能するルイス酸として広く用いられているものの、不斉反応への応用は困難とされており、本反応系は極めて稀な成功例であると言える。

In this study, the synthesis of maleic acid catalysts in aqueous solvents was studied, and the following results were obtained. (1) multiple ligand coordination units for all kinds of metals, acid metal complexes for all kinds of acid metal compounds, acid acid compounds in aqueous solvents, chemical reactions in aqueous solvents, chemical reactions in mountain chains, chemical reactions, In this case, we need to know that there is a catalyst in the system, and we need to know that there is a lot of information in the system. We need to know that there is a catalyst in the system. We need to know that there is a catalyst in the system. We need to know that there is a lot of information. Special solvent, water, etc. In the part of the section, there is an elective relationship between the two parts of the system. In this case, you need to make sure that the wrong body X-ray is analyzed, and the wrong body is used to analyze the X-ray results. The error system is used to analyze the error data. In this case, the wrong body should be used in the first place. (2) the presence of ligand asphyxiant atom in the presence of the catalyst, the presence of the catalyst in the aqueous solvent, the reaction of the catalyst in the aqueous solvent, the product of the ligand, the product of the ligand and the product of the ligand. In aqueous solvents, in aqueous solutions, in aqueous solvents, in aqueous solvents.

项目成果

S.Kobayashi: "Catalytic Asymmetric Mukaiyama Aldol Reactions in Aqueous Media"Tetrahedron. 55. 8739-8746 (1999)

S.Kobayashi：“水介质中的催化不对称向山羟醛反应”四面体。

S.Kobayashi: "Catalytic Asymmetric Aldol Reactions in Water Using a Chiral Lewis Acids-Surfactant-Combined Catalyst"Green Chemistry. 1. 175-177 (1999)

S.Kobayashi：“使用手性路易斯酸-表面活性剂组合催化剂催化水中的不对称羟醛反应”绿色化学。