アルキルメタロイドと遷移金属触媒を活用した生理活性物質合成の開発

使用烷基类金属和过渡金属催化剂合成生物活性物质的进展

• 批准号: 16750085
• 负责人: 木村 正成
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16750085/
• 关键词: ニッケル; 有機ホウ素; 有機亜鉛; 共役ジエン; ホモアリル; アルドイミン; ホモアリル化; 糖; イミン; アセタール

トリエチルホウ素とパラジウム触媒存在下、アリルアルコールとインドールを反応させると、インドールの3位炭素に対する親電子的アリル化反応が進行した。本反応はインドールを母体骨格に含むトリプトファンに対しても適用でき、抗コリンエステラーゼ作用を示すフィゾスチグミン誘導体を一段階で合成できることに成功した。また、ニッケル触媒存在下、デオキシリボースやアラビノース等の単糖類とイソプレン又はブタジエン等の共役ジエンをトリエチルホウ素と共に反応すると、糖類に対するホモアリル化反応が進行し、ビスホモアリルアルコールを含むポリオールを与えた。同条件下、一級アミン共存下で反応すると、系中で発生したN, O-アセタールに対するホモアリル化反応が進行し、ビスホモアリルアミンを有するポリオールを与えた。水を溶媒に用いても反応が進行することから、糖類の有機溶媒に対する溶解性に関わらず、糖類のホモアリル化反応が室温で速やかに進行することがわかった。反応はアルデヒドやケトンを用いた場合と同様に高い位置及び立体選択性を示し、生成物は高い1,3-ジアステレオ選択性を示した。また、ジエチル亜鉛を促進剤に用いると、アミンとアルデヒドから直接調製したアルドイミンに対するホモアリル化が進行し、相当するビスホモアリルアミンを立体選択的に与えた。このように、有機ホウ素、亜鉛を促進剤として用いることにより、水存在下でも糖、アルドイミン、N,O-アセタールに対するホモアリル化反応が高選択的に進行することを発見した。本反応はポリオールやアミノアルコールを活性部位にもつ種々の生理活性物質合成の効率合成法として今後期待できる。

In the presence of the catalyst, the chemical reaction of the three-digit carbon power plant is in the presence of the catalyst. This anti-maternal bone grid contains information about how to use it and how to prevent it. It shows that the body is successfully synthesized. In the presence of chemical and chemical catalysts, there are significant differences in the production of sugar, such as sugar, and so on. In the general service, there are significant differences between the two groups, such as in the presence of the catalyst, and so on. Under the same conditions, under the same conditions, under the co-existence of the first-level hospital, there is an increase in the number of students in the department and in the department. Water dissolvents are used for heating, sugar-based organic solvents are used for solubility testing, and sugar-based solvents are used for high-speed heating at room temperature. In the opposite direction, you can use the same position and stereoselective indication, and the product will be displayed selectively. In order to improve the quality of the information, the information is required to improve the performance of the stereoscopic elections. it is necessary to improve the performance of the system, which is very important. You need to know how to improve the quality of food in the presence of water, sugar in the presence of water, and in the presence of water. In this method, we are looking forward to the synthesis of several kinds of physiologically active substances in the active parts of the plant.

项目成果

Pd-Catalyzed C3-Selective Alkylation of Indoles and C3-endo-Selective Alkylation of Tryptophans with Allyl Alcohols Promoted by Triethylborane.

三乙基硼烷促进的钯催化吲哚 C3 选择性烷基化和色氨酸与烯丙醇的 C3 内选择性烷基化。

• 发表时间: 2005
• 期刊: J. Am. Chem. Soc. 127
• 作者: M.Kimura;M.Futamata;R.Mukai;Y.Tamaru
• 通讯作者: Y.Tamaru

Nickel-catalyzed addition of dimethylzinc to aldehydes across alkynes and 1,3-butadiene: An efficient four-component connection reaction

• DOI: 10.1021/ja0469030
• 发表时间: 2005-01-12
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kimura, M;Ezoe, A;Tamaru, Y
• 通讯作者: Tamaru, Y

Highly stereo- and regioselective Ni-catalyzed homoallylation of aldimines with conjugated dienes promoted by diethylzinc

• DOI: 10.1021/ja0450354
• 发表时间: 2004-11-10
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Kimura, M;Miyachi, A;Tamaru, Y
• 通讯作者: Tamaru, Y

Pd-catalyzed nucleophilic allylic alkylation of aliphatic aldehydes by the use of allyl alcohols

• DOI: 10.1016/j.tet.2005.02.005
• 发表时间: 2005-04-11
• 期刊: TETRAHEDRON
• 影响因子: 2.1
• 作者: Kimura, M;Shimizu, M;Tamaru, Y
• 通讯作者: Tamaru, Y

Pd(0)-Catalyzed amphiphilic activation of bis-allyl alcohol and ether

• DOI: 10.1021/ja0479787
• 发表时间: 2004-09-15
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Mukai, R;Horino, Y;Kimura, M
• 通讯作者: Kimura, M