ルテニウム触媒をもちいる末端オレフィンの触媒的水素化・ヒドロホルミル化

使用钌催化剂催化末端烯烃加氢和加氢甲酰化

• 批准号: 11F01754
• 负责人: 野崎 京子
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11F01754/
• 关键词: ルテニウム; ホスフィン; スルホン酸; ヒドロホルミル化; 水素化; 直鎖アルコール

本研究では、特異な性質を示すホスフィンスルホナートルテニウム錯体に注目し炭素-炭素結合のヒドロホルミル化活性について評価することを目的とした。本研究期間には、前年度[RuCl2(p-cymene)]2とo-(2-MeOC6H4)2P]C6H4SO3Hから調製し、単離に成功したRuCl(p-cymene)[o-(2-MeOC6H4)2P]C6H4SO3H](1)について、各種NMRで完全な同定をおこなった(31PNMR(CDCl3)23.8ppm)。この錯体をそのまま用いて1-デセンのヒドロホルミル化をおこなうと、飽和炭化水素であるデカンへの水素化が優先した。これに対し、リン2座配位子を添加した系で反応をおこなうと、直鎖選択的ヒドロホルミル化/水素化が進行し、直鎖アルコールが得られた。リン2座配位子としては、ロジウム触媒をもちいるオレフィンのヒドロホルミル化で高い直鎖選択性を示す配位子を選んだ。まず、配位挟角の広いビスホスフィン2座配位子であるXANTPHOSをもちいて溶媒、配位子と錯体の比率(L/1)、反応温度、反応時間について最適化をおこなった結果、ジメチルアセトアミド中、ルテニウム触媒濃度2.5mol%、L/1=2、水素/一酸化炭素圧10気圧/10気圧、120度、24時間反応をおこなったところ直鎖アルコールが収率67%で得られた。一方、リン配位子としてかさ高いビスホスファイト配位子であるA4N3をもちいて同一条件で反応をおこなったところ、炭素-炭素二重結合の内部への異性化が優先し、直鎖アルコールの収率は低下した。

The purpose of this study is to demonstrate the specific properties of carbon-carbon bonds and to evaluate their catalytic activity. During this study period,[RuCl2(p-cymene)]2 o-(2-MeOC6 H 4)2P] C 6 H 4 SO3H modulation and separation were successful in RuCl(p-cymene)[o-(2-MeOC6 H 4)2P] C 6 H 4 SO3H](1), and various NMR spectra were completely consistent (31 P NMR (CDCl3) 23.8 ppm). This is the first time that a hydrocarbon has been used in a hydrocarbon system. The addition of 2-seat ligands to the reaction system and the direct locking of the ligand are carried out. 2-position ligand is selected from the group consisting of: XANTPHOS is the most suitable solvent, ligand to ligand ratio (L/1), reaction temperature, reaction time, etc. The optimum conditions are as follows: catalyst concentration 2.5mol %, L/1=2, water/carbon acid pressure 10 ° C/10 ° C, 120 ° C. 24 hours ago, the company received 67% of the total revenue. The heteromorphization of carbon and carbon double bonds is preferred and the heteromorphization of carbon and carbon double bonds is lower under the same conditions.