分子内環化を利用した位置選択的ヒドロホルミル化反応の開発とその応用

分子内环化区域选择性加氢甲酰化反应的进展及其应用

• 批准号: 06J09860
• 负责人: 河内 卓彌
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06J09860/
• 关键词: 一酸化炭素; 遷移金属触媒; パラジウム; 酢酸ビニル; 配位重合; ホスフィン-スルホナート; アクリロニトリル; エチレン

種々の錯体を用いてカルボニル化反応を検討したところ、ボスフィン-スルホナート配位子を用いるパラジウム触媒系において、酢酸ビニルと一酸化炭素の交互共重合が進行することを見出した。また、本反応をラジカル重合禁止剤を用いて行っても同様の高分子量体が同程度の活性を持って得られたため、本重合反応はラジカル重合ではなく、通常のパラジウム触媒系による一酸化炭素・オレフィンの共重合と同じく配位重合であると考えられる。極性ビニルモノマーの配位重合はビニルモノマーの重合法開発における最も重要な課題の一つであるが、本研究は極性ビニルモノマーと一酸化炭素の交互共重合として初めての例である。また、酢酸ビニルはラジカル重合によってのみ高分子化できることが知られており、年間世界で5Mt生産される酢酸ビニルのラジカル重合以外の重合法としても初めてのものである。また、ホスフィン-スルポナート配位子を用いるパラジウム触媒系はアクリル酸メチルとエチレンの線状共重合体を得られるきわめて稀な例である。今回、ボスフィン-スルホナート配位子を有するメチルパラジウム錯体を単離して触媒として用いることにより、これまで非常に重要な課題であるとされてきたアクリロニトリルとエチレンの共重合に展開できることを見出した。本反応はアクリロニトリルとエチレンの線状共重合体を合成した初めての例であり、その分岐のない構造による新たな物性が期待される。これらの研究成果については現在、投稿論文作成中である。

Kind of wrong body を use い カ ル ボ ニ い を 検 し た と こ ろ, ボ ス フ ィ ン-ス ル ホ ナ ー ス ル ホ ナ ー を 用いThe catalytic system of るパラジウムにおいて and the anhydrous carbonate acidified carbon are mutually overlapped and carried out and the catalytic reaction is carried out.また, the original anti-corrosion をラジカル coincident prohibition を用いて行っても同様のhigh molecular weight body has the same degree of activity をhold って got られたため, the original coincidence anti-応はラジカ合ではなく、Normal のパラジウムcatalyst system によるacidified carbon Elements・オレフィンの同じくcoordinate overlapsであると考えられる. Polarity coordination and coincidence methodであるが、This study is based on the mutual co-overlap of polar ビニルモノマーと-acidified carbon としてInitial めての example である.また, anhydrous acid ビニルはラジカル coincident によってのみ polymerization できることが知られており, Nianshi Jie's 5Mt production is based on the される酢 acid acid ビニルのラジカル の coincident method other than the としても初めてのものである.また、ホスフィン-スルポナートmatching seat を Use いるパラジウムcatalyst system はアクThe リル acid メチルとエチレンの linear co-overlapping body をgets られるきわめて灪 Example である. This time, ボスフィン-スルホナートmatching seat を有するメチルいることにより,これまで Very important issueできることを见出した. This is the original はアクリロニトリルとエチレンのlinear co-overlapping body をsynthetic した开めての Example であり, その分岐のないstructure による新たなphysical properties がexpectation される. The results of the research are now being published, and the paper for submission is being prepared.