イミン又はニトリルからの触媒的ナイトレン錯体生成法の開発とその合成反応への利用

亚胺或腈催化氮烯配合物形成方法的开发及其在合成反应中的应用

• 批准号: 18750028
• 负责人: 鷹谷 絢
• 金额: $ 2.37万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-18750028/
• 关键词: ナイトレン; オキシム; インドール

前年度までに、ο-メチル-α-フェニルアセトフェノンオキシムに対し、塩基としてt-ブトキシカリウムを作用させると、2-フェニルインドールがその3位で酸化的二量化を起こした生成物が中程度の収率で得られることがわかった。反応機構として、塩基によってオキシムのα位水素が引き抜かれて生じるN-カリウムエナミンから、メトキシ基のα脱離によりナイトレン中間体が生じ、これが分子内の適切な位置にあるベンゼン環を含んだ電子環状反応を起こす、またはベンゼン環の炭素-水素結合への挿入を起こすことで2-フェニルインドールを与え、これが酸化的二量化を起こしたものと考えられる。そこで本年度は本反応の収率向上を目指し、種々反応条件等について検討を行った。その結果、酸素原子上にメチル基を持たないオキシムを用いて反応を行うと、同様の二量化生成物はまったく得られずに、2-フェニルインドールが低収率ながら得られることを見いだした。これは、前述した反応機構に従い、目的のナイトレン中間体を経由して得られたものと考えられる。また、α位フェニル基が存在しない基質を用いて同様にナイトレン中間体を発生させ、分子間あるいは分子内での捕捉を種々試みたが、いずれも原料が回収されるにとどまったことから、ある程度の酸性度を持つα水素の存在が必須であることが明らかとなった。以上のように、一般性等について今後のさらなる検討が必要であるものの、オキシム誘導体を原料とするナイトレン中間体発生法を見いだすことができた。

In the previous year, the two-dimensional quantization of 3-bit acidified products was initiated and the intermediate recovery rate of products was obtained. The reaction mechanism and base of the α-position water element of the reaction mechanism are generated by N-type reaction, α-type reaction, α-type reaction and intermediate generation. The appropriate position in the molecule of the reaction mechanism and base of the reaction mechanism contains the electron ring reaction. The reaction mechanism and base of the reaction mechanism are generated by N-type reaction and intermediate generation. The reaction mechanism and base of the reaction mechanism contain the electron ring reaction. The reaction mechanism and base of the reaction mechanism contain the electron ring reaction. The reaction mechanism and base of the reaction mechanism and intermediate generation. The reaction mechanism and base of the reaction mechanism contain the electron ring reaction. The reaction mechanism and base of the reaction mechanism contain the electron ring reaction. The reaction mechanism and base of the reaction mechanism contain the electron ring reaction. The reaction mechanism and intermediate generation. The reaction mechanism and base of the reaction mechanism contain the electron ring reaction. The reaction mechanism and intermediate generation. The reaction mechanism and intermediate generation. The second phase of acidification starts with the second phase of acidification. This year, the company will conduct research on the improvement of the company's performance rate and the conditions of the company's performance. As a result, the acid atom on the base of the compound can be used in the reverse direction, and the same two-dimensional product can be used in the reverse direction. The above reaction mechanism and the target intermediate were studied. The presence of α-amino groups in the matrix is necessary for the production of intermediates, intermolecular capture, intramolecular capture, and the recovery of raw materials. The above general, etc., are necessary for future discussions.

项目成果

Ni(0)-promoted hydroxycarboxylation of 1,2-dienes by reaction with CO2 and O2.

• DOI: 10.1002/chin.200733046
• 发表时间: 2007-03
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Masao Aoki;Sawa Izumi;M. Kaneko;Kazutoshi Ukai;J. Takaya;N. Iwasawa

Pt(II)- or Au(III)-catalyzed [3+2] cycloaddition of metal-containing azomethine ylides: Highly efficient synthesis of the mitosene skeleton

• DOI: 10.1021/ol052610f
• 发表时间: 2006-01-19
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Kusama, H;Miyashita, Y;Iwasawa, N
• 通讯作者: Iwasawa, N

Rhodium(I)-catalyzed carboxylation of aryl- and alkenylboronic esters with CO2.

• DOI: 10.1021/ja061232m
• 发表时间: 2006-06
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Kazutoshi Ukai;Masao Aoki;J. Takaya;N. Iwasawa

Intermolecular 1,5-dipolar cycloaddition reaction of tungsten-containing vinylazomethine ylides leading to seven-membered heterocycles.

• DOI: 10.1002/chin.200628119
• 发表时间: 2006-02
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: H. Kusama;Yasuo Suzuki;J. Takaya;N. Iwasawa

新規シリルピンサー型パラジウムヒドリド錯体の創製を基軸とするアレンの還元的カルボキシル化反応の開発

基于新型甲硅烷基钳型氢化钯络合物的丙二烯还原羧化反应的进展

• 发表时间: 2008
• 作者: Ukai;Kazutoshi;Aoki;Masao;Takaya;Jun;Iwasawa;Nobuharu;鷹谷絢・岩澤伸治
• 通讯作者: 鷹谷絢・岩澤伸治