遷移金属協働作用系触媒の機能開拓

过渡金属协同催化剂的功能开发

• 批准号: 20H02732
• 负责人: 鷹谷 絢
• 金额: $ 11.07万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2023-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20H02732/
• 关键词: 有機合成; 有機合成化学

本研究は「金属間協働作用の戦略的利用を可能にする多核遷移金属錯体触媒の精密設計と機能開拓」に取り組み，通常の単核金属では実現困難な「二酸化炭素や水などの普遍小分子を合成素子とする新しい分子変換反応」や「単純飽和炭化水素のsp3C-H結合変換反応」といった高難度分子変換反応を実現することを目指すものである。本年度は，前年度合成に成功したRu-Pd錯体誘導体の二酸化炭素の光還元触媒能の評価と，その他の様々な異種遷移金属二核錯体の合成と構造解析に取り組んだ。 その結果，Ru-Pd二核錯体を触媒として，アミンを犠牲還元剤として用いる系において，二酸化炭素の一酸化炭素への光還元が円滑に進行することを見出した。同じ２電子間原生生物であるギ酸はほとんど生成せず，高い選択性を示した。ルテニウム上の配位子の効果が大きく，特にトリフェニルホスフィンを持つ錯体において触媒活性が高かった。触媒回転数は200を超え，従来の単一錯体触媒を用いる二酸化炭素光還元反応において，最高レベルの触媒活性を示すことを明らかとした。さらにルテニウム以外の酸化還元活性金属との二核錯体化について広く検討した結果，クロムから亜鉛までの第４周期遷移金属とロジウムとの二核錯体合成に成功した。一部の錯体を除き，その殆どにおいてX線結晶構造解析にも成功し，その構造を明らかにした。また，紫外可視吸収スペクトルや電気化学測定を行い，その２つの金属の酸化状態や反応性に関する基礎的知見を得ることができた。

This study is aimed at "precise design and function development of multi-nuclear transfer metal complex catalysts for possible utilization of metal-metal interaction". It is difficult to realize the molecular conversion of common small molecules such as diacidified carbon and water, and new molecular conversion of pure saturated carbon and water. This year, compared with the previous year, the synthesis of Ru-Pd complex inducers and the evaluation of the photocatalytic properties of diacidified carbon were successfully carried out, and the synthesis and structural analysis of heterogeneous migrating metal binary complexes were selected. As a result, Ru-Pd binary complex catalyst and catalyst can be used in the production of carbon dioxide and carbon dioxide. The same is true for 2 electron space protozoa. The ligand on the complex has a high catalytic activity. The catalyst number is 200, and the catalyst activity of the catalyst is the highest. In addition, the synthesis of active metals other than acidified metals and binary faults was successfully carried out. The X-ray crystallographic analysis of a part of the fault is successful, and the structure is clear. In the course of ultraviolet visible absorption and electrochemical measurements, basic knowledge of the acidification and reactivity of metals has been obtained.

项目成果

アリールケトンの炭素-炭素sigma-結合ホウ素化反応

芳基酮的碳-碳西格玛键硼化反应

• 发表时间: 2022
• 作者: Fujita Takeshi;Shoji Noriaki;Yoshikawa Nao;Ichikawa Junji;藤巻 友樹，岩澤 伸治，鷹谷 絢
• 通讯作者: 藤巻 友樹，岩澤 伸治，鷹谷 絢

複数のケイ素配位子をもつCpレニウムヒドリド錯体の合成・構造・反応性

具有多个硅配体的 Cp 氢化铼配合物的合成、结构和反应性

• 发表时间: 2022
• 作者: Ishigaki Yusuke;Shimomura Kai;Asai Kota;Shimajiri Takuya;Akutagawa Tomoyuki;Fukushima Takanori;Suzuki Takanori;森田 悠斗，伊藤 龍好，岩澤 伸治，鷹谷 絢
• 通讯作者: 森田 悠斗，伊藤 龍好，岩澤 伸治，鷹谷 絢

Photo-promoted Skeletal Rearrangement of o-Anisyldimesitylborane Involving C-H/C-O/C-B Bond Cleavage

涉及 C-H/C-O/C-B 键断裂的光促进邻甲氧基二甲硼烷骨架重排

• DOI: 10.1246/cl.220106
• 发表时间: 2022
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: K. Hirai;Y. Homma;T. Ito;N. Iwasawa;J. Takaya*
• 通讯作者: J. Takaya*

Ambiphilicホスフィン-ボロン化合物の光/熱による可逆な芳香環分解反応

两亲性膦硼化合物的光/热可逆芳环分解反应

• 发表时间: 2022
• 作者: Ishigaki Yusuke;Asai Kota;Shimajiri Takuya;Akutagawa Tomoyuki;Fukushima Takanori;Suzuki Takanori;黒木 海都，伊藤 龍好，岩澤 伸治，鷹谷 絢
• 通讯作者: 黒木 海都，伊藤 龍好，岩澤 伸治，鷹谷 絢

金属複合触媒の創製と機能開拓

金属复合催化剂的创建和功能开发

• 发表时间: 2021
• 作者: Gomez Fernandez Mario Andres;Lefebvre Corentin;Sudau Alexander;Genix Pierre;Vors Jean‐Pierre;Abe Manabu;Hoffmann Norbert;鷹谷絢
• 通讯作者: 鷹谷絢