炭素-水素結合官能基化反応の開発

碳氢键功能化反应的进展

• 批准号: 18037042
• 负责人: 茶谷 直人
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037042/
• 关键词: 炭素-水素結合活性化; キレーション; カルボニル化; アミノ化; ルテニウム; 銅

(1)炭素-水素結合の直接カルボニル化今まで、ルテニウムカルボニル錯体しか触媒活性を示さなかったベンゼン炭素-水素結合のカルボニル化反応にロジウムカルボニル錯体も高い触媒活性を有することを見出した。例えば、2-フェニルピリジンとエチレン、一酸化炭素との反応をロジウムカルボニル触媒存在下で行うと、フェニル基のオルト位の炭素-水素結合にカルボニル化が選択的に起こり、対応するエチルケトンが生成することを見出した。また、ルテニウム炭素も炭素-水素結合のカルボニル化反応に高い触媒活性を示すことがわかった。ルテニウム炭素の回収、再利用を検討したが、ルテニウムが触媒から溶液中へ溶け出しているため、触媒の再利用できないことがわかった。しかし、ルテニウムカルボニル錯体より安価なルテニウム炭素が触媒として働くという重要な知見を得ることができた。(2)炭素-水素結合の直接アミノ化銅塩存在下、2-フェニルピリジンとアニリンを反応させるとベンゼン環のオルト位の炭素-水素結合が選択的にアミノ化されることを見出した。アミノ基が2つ入らた生成物はまったく得たれない。銅塩は量論量必要である。銅塩を2回に分けて加えると収率が向上することがわかった。反応の変換率は50%程度と低いが、副生成物は全く生成せず、反応系はきれいである。これは、生成物が銅塩に配位するため、反応を阻害しているものと思われる。実際、反応系中に生成物を加えると反応が遅くなることがわかった。

(1)The direct conversion of carbon-water bonds to carbon atoms has been demonstrated by catalytic activity. For example, the reaction of carbon and water in the presence of catalyst can be carried out in the presence of 2-nitrobenzene, 1-acidified carbon and 2-nitrobenzene. The carbon and water combination of carbon and water shows high catalytic activity. The recovery and reuse of carbon in solution are discussed in detail. The carbon catalyst and the carbon catalyst are important to us. (2)In the presence of copper, carbon and water bonds are directly separated from each other. In the presence of copper, carbon and water bonds are separated from each other. The base of the game is 2 pieces. The amount of copper is necessary. The two sides of the fence are facing each other, and the two sides are facing each other. The conversion rate is 50%, the by-product is completely generated, and the conversion rate is 50%. The product is coordinated with copper, and the reaction is blocked. In addition, the product of the anti-system is added to the anti-system.

项目成果

Amination of the ortho C-H bonds by the Cu(OAc)2-mediated reaction of 2-phenylpyridines with anilines

• DOI: 10.1246/cl.2006.842
• 发表时间: 2006-08-05
• 期刊: CHEMISTRY LETTERS
• 影响因子: 1.6
• 作者: Uemura, Takeshi;Imoto, Shinya;Chatani, Naoto
• 通讯作者: Chatani, Naoto