ヘテロ原子のキレーションを利用した炭素-水素結合の官能基化

使用杂原子螯合对碳-氢键进行官能化

• 批准号: 19020036
• 负责人: 茶谷 直人
• 金额: $ 2.94万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 2008
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19020036/
• 关键词: キレーション; 炭素-水素結合; シリル化; カルボニル化; 配向基; ピリジン; 一酸化炭素; ジシラン; フェニルピリジン; ロジウム触媒; 炭素-水素結合活性化; 炭素-水素結合切断

フェニルピリジン類をジシランとロジウム触媒存在下、反応させるとオルト位の炭素-水素結合が選択的にシリル化されることを見いだした。配向基の存在は必須である。様々な配向基を検討したが、ピリジンがもっとも有効であった。今まで報告されているヒドロシランをシリル源とする炭素-水素結合のシリル化反応では、ほとんどの場合、高い変換効率を達成するために副生する水素の捕捉剤の共存が必要であった。本反応では、そのような水素捕捉剤が不必要な上に、従来のヒドロシランやジシランを用いる方法では導入困難なMe_3Si基を導入することができるのが特徴である。本反応では、フェニルピリジンを基質に用いた場合、モノシリル化生成物とジシリル化生成物の混合物が生成する。しかし、ピリジン環の3位にメチル基を付けるとモノシリル化が選択的に生成した。さらに、ルテニウムカルボニルを触媒とする炭素-水素結合のカルボニル化反応の開発にも成功した。今までわれわれのグループで開発してきたキレーションを利用する触媒反応では、ピリジン、イミン、オキサゾリンのような窒素単座配位が中心であったが、適切な位置に2つの窒素原子を有する二座の窒素配向基を持つ芳香族アミドを用いて、カルボニル化反応の検討を行ったところ、新しい型式の炭素-水素結合カルボニル化反応を見いだした。量論反応を検討したところ、芳香族アミドがルテニウムに二座配位した錯体を単離することにも成功した。

In the presence of a catalyst, the carbon-water bond in the reaction zone is selected. The existence of alignment groups is necessary. The first step is to open the door. This paper reports that carbon-water binding is necessary to achieve high conversion efficiency and high conversion efficiency. This paper presents a new method for the introduction of Me_3Si-based molecules into the system, which is not necessary for the capture of water elements. In this case, the reaction product and the mixture of reaction products are produced when the reaction product is used as a substrate. The 3-bit base of the ring is generated by the selection process. The development of carbon-water combination reaction was successful. In this paper, the use of catalyst reaction, reaction The new type of carbon-water combination is visible in the middle of the reaction. Quantitative analysis of the molecular structure of aromatic compounds in the presence of two ligands

项目成果

A Chelation-Assisted Transformation:Synthesis of Maleimides by the Rh-Catalyzed Carbonylation of Allkynes with Pyridin-2-ylmithylamine

螯合辅助转化：Rh催化炔烃与吡啶-2-基甲胺羰基化合成马来酰亚胺

• 发表时间: 2007
• 期刊: The Journal of Organic Chemistry 72
• 作者: N.;Chatani
• 通讯作者: Chatani

Recent Advances on Catalytic Reactions Involving C-H and C-C Activation

涉及C-H和C-C活化的催化反应的最新进展

• 发表时间: 2008
• 作者: Naoto;Chatani
• 通讯作者: Chatani