课题基金 / 基金详情

高反応性メタラサイクルを鍵中間体とする触媒反応

高反応性メタラサイクルを鍵中間体とする触媒反応
使用高活性金属环作为关键中间体的催化反应
批准号：
13029063
负责人：
茶谷 直人
金额：
$9.98万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2001 至 2003
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13029063/
关键词：
カルボニル化付加環化ケテンパラジウムイソシアニド塩化ガリウムα,β-不飽和ケトンラクトン一酸化炭素メタラサイクルカルボニル化ルテニウムエステル付加環化触媒ベンザインアントラキノンインデノンコバルト

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项目成果

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われわれは、ルテニウムカルボニルを触媒とするケトン(あるいはアルデヒド)、一酸化炭素、オレフィンの3成分による新しい型式のカルボニル化付加環化反応をすでに報告している。ベンゾフェノンやシクロヘキサノンのような単純なケトンは反応せず、α-ジケトンやα-ケトエステルあるいはピリジルケトンのように反応するケトンの隣接位にカルボニル基かイミノ基の存在が必須である。さらに、エステルのカルギニル基が触媒的カルボニル化付加環化した初めての例も見いだしている。本年度は、さらに新しい形式のカルボニル化付加環化反応の探索を行なった。その結果、形式的にはアセチレン-ケテンと一酸化炭素による[2+2+1]付加環化と見なすことができるカルボニル化反応を見いだすことができた。分子内にアセチレンを有するアリルリン酸エステルと一酸化炭素をパラジウム触媒存在下、反応させると比較的温和な条件で反応が進行し、高度に不飽和な双環性ラクトンが高収率で得られた。アセチレンの置換基としてはアルキル、フェニル、私立、末端水素など広い範囲のものが適用可能である。一酸化炭素と構造的に類似のイソシアニドを用いた付加環化の検討も行なった。その結果、α,β-不飽和ケトンとイソシアニドによる[4+1]型の付加環化が塩化ガリウム触媒存在下、進行することを見出した。α,β-不飽和ケトンのβ位に立体的に大きな置換基がつくと、特に収率が高くなる。塩化ガリウムが触媒として優れている理由は、酸素-ガリウム結合が弱いため、生成物からの触媒の解離が容易であるためと考えられる。
期刊论文(8)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Naoto Chatani: "A GaCl_3-Catalyzed [4+1] Cycloaddition of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Isocyanides Leading to Unsaturated γ-Lactone Derivatives"The Journal of American Chemical Society. 125・16. 7812-7813 (2003)
Naoto Chatani：“GaCl_3 催化的 α,β-不饱和羰基化合物和异氰化物的环加成反应生成不饱和 γ-内酯衍生物”美国化学会杂志 125・16（2003 年）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
N.Chatani et al.: "Ruthenium-Catalyzed Carbonylative Cycloaddition of α-Keto Lactones with Alkenes or Alkynes : The Participation of an Ester-Carbonyl group in Cycloaddition Reactions as the Two-Atom Assembling Unit"Journal of the Organic Chemistry. 68(4)
N.Chatani 等人：“钌催化的 α-酮内酯与烯烃或炔烃的羰基环加成：酯-羰基作为双原子组装单元参与环加成反应”有机化学杂志 68（四）
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Naoto Chatani: "Palladium-Catalyzed Carbonylation of 2-(Propargyl)allyl Phosphates Leading to Highly Unsaturated γ-Lactones"Angew.Chem.Int.Ed.. 42・12. 1397-1399 (2003)
Naoto Chatani：“钯催化的 2-(炔丙基)烯丙基磷酸酯的羰基化反应生成高度不饱和的 γ-内酯”Angew.Chem.Int.Ed. 42・12 (2003)。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
茶谷 直人: "Catalytic Carbonylation Reactions of Benzyne Derivatives"J.Am.Chem.Soc.. 123・50. 12686-12687 (2001)
Naoto Chatani：“苯炔衍生物的催化羰基化反应”J.Am.Chem.Soc.. 123・50（2001）。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
遠隔炭素－水素結合の変換反応と合成終盤での官能基変換の方法論の開発
  • 批准号：
    19F19330
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $0.7万
  • 财政年份：
    2019
  • 负责人：
    茶谷 直人
  • 依托单位：
    Osaka University
プネウマからガイストへ──古代ギリシアからゲーテにいたる人間三元論の系譜
  • 批准号：
    17K02255
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
  • 资助金额：
    $2.58万
  • 财政年份：
    2017
  • 负责人：
    茶谷 直人
  • 依托单位：
    Kobe University
強固な結合の活性化を鍵とする触媒反応の開発
  • 批准号：
    15H02177
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
  • 资助金额：
    $27.87万
  • 财政年份：
    2015
  • 负责人：
    茶谷 直人
  • 依托单位：
    Osaka University
シリルロジウム種を触媒活性種とする触媒反応の開発
  • 批准号：
    20036035
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.82万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    茶谷 直人
  • 依托单位：
    Osaka University
海外基金