異常な反応性を有するイソシアニドの合成と反応

具有异常反应性的异氰化物的合成与反应

• 批准号: 18655015
• 负责人: 茶谷 直人
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2007
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18655015/
• 关键词: イソシアニド; アセタール; ケタール; ルイス酸; ブレンステッド酸; インドール; ブレステッド酸; 挿入

アセタールとイソシアニドを反応させるとアセタール炭素-酸素間に1分子のイソシアニドが挿入したα-アルコキシエステル誘導体が高収率で生成することを見出した。触媒としてはルイス酸だけではなく、ブレンステッド酸も活性を示したが、トリフルオロスルホン酸がもっとも高い触媒活性を示した。イソシアニドとしては、2位と6位に臭素を持つ2,6-プロモフェニルイソシアニドがもっとも効率的であった。2,6-キシリルイソシアニドでも反応は進行するが、イソシアニドが2分子挿入した生成物も得られた。2,6-イソプロピルイソシアニドでは2分子挿入生成物が主生成物として得られる。様々な構造をもつイソシアニドの検討から、挿入反応には、芳香族イソシアニドでかつ電子求引性と立体障害の両方が必要であることがわかった。本反応は、広い範囲のアセタールやケタールに適用できる。脂肪族のアセタールやケタールだけでなく、芳香族アセタールやケタールも用いることができる。さらに、THPエーテルやTHFエーテルにも適用できる。さらには、N,O-アセタールにも展開できることがわかった。官能基許容性も高く、チオフェン環、インドール環、エステル、シアノ、さらにはニトロ基があっても対応する生成物を与えることがわかった。アルデヒドからアセタール化、イシシアニドの挿入、加水分解をワンポットで行うこともでき、アルデヒドからα-アルコキシエステルを合成することができる。塩化ガリウムを触媒に用いるとチオアセタールにも適用できるこがわかった。

A high yield of carbon dioxide molecules was observed in the reaction of carbon dioxide molecules to carbon dioxide. The catalyst has a high catalytic activity. 2-bit and 6-bit amino acids are selected for 2,6-bit and 2-bit amino acids. 2,6-triple-digit solution is produced by a two-digit solution. 2,6-isosorbide dinitrate may be added to the main product of the 2,6-isosorbide dinitrate. The structure of the film is very simple, and the film is very simple. The film is very simple. This response is applicable to both casual and casual people in the general public. The fat and aromatic groups are in the middle of the game. THP, THP, THF, THP, THPさらには、N,O-アセタールにも展开できることがわかった。The functional group allows for high, low, low, high, low, low The solution of the problem is to combine the solution of the problem with the solution of the problem. The first step is to open the door and open the door.

项目成果

Bronsted acid catalyzed formal insertion of isocyanides into a C-O bond of acetals

• DOI: 10.1021/ja073286h
• 发表时间: 2007-09-19
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Tobisu, Mamoru;Kitajima, Aki;Chatani, Naoto
• 通讯作者: Chatani, Naoto

Lewis acid-promoted imine synthesis by the insertion of isocyanides into C-H bonds of electron-rich aromatic compounds.

• DOI: 10.1021/ol071314v
• 发表时间: 2007-07
• 期刊: Organic letters
• 影响因子: 5.2
• 作者: Mamoru Tobisu;S. Yamaguchi;N. Chatani