ラセミ体ハロゲン化アルキルを基質としたエナンチオ収束型不斉ホウ素置換反応の開発

外消旋烷基卤化物为底物的对映异构不对称硼取代反应的进展

• 批准号: 14J02341
• 负责人: 久保田 浩司
• 金额: $ 1.96万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2017-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14J02341/
• 关键词: ホウ素; 銅触媒; 不斉反応; ホウ素化; 不斉合成

■ ヘテロ芳香族化合物の脱芳香族化/不斉ホウ素化 ■ < Kubota, K.; Watanabe, Y.; Hayama, K.; Ito, H. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 4338.> <Kubota, K.; Watanabe, Y.; Ito, H. Adv. Synth. Catal. 2016, 358, 2379.> 入手容易なピリジンを原料とする不斉反応は、多くの医薬品の中核をなす光学活性ピペリジンを与える有用な手法である。本研究では、ピリジンの部分還元により得られる1,2-ジヒドロピリジンに対し、不斉銅(I)触媒存在下、ジボロンを作用させると光学活性ボリルピペリジンが高立体選択的に得られることを見出した。また同様の触媒系はキノリンにも適用可能であり、別報として報告した。■ 脂肪族および芳香族アルデヒド類の求核的不斉ホウ素化反応の機構解明 ■ < Kubota, K.; Jin, M.; Ito, H. Organometallics 2016, 35, 136.> 我々は以前、銅(I)触媒を用いたアルデヒド類のエナンチオ選択的ホウ素化反応を報告した。本研究では、理論計算により、位置選択性やエナンチオ選択性発現機構をはじめとする反応の詳細を明らかにし、今後の反応設計における重要な知見が得られた。■ キラルアニオン相間移動触媒による不斉プメラー反応の開発 ■ < Kubota, K.; Biswas. S; Turberg, M. Dean F. Toste, Manuscript under preparation> チオニウムカチオンへの付加反応を経由するプメラー型変換反応は、含硫黄化合物を合成する上で有用な手法である。本研究では、キラルアニオン相関移動触媒を用いることで酸化的不斉プメラー反応の開発に初めて成功した。

■ ヘテロ aromatic compounds are decolorized and aromatized/imitrified ■ < Kubota, K.; Watanabe, Y.; Hayama, K.; Ito, H. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 4338.> <Kubota, K.; Watanabe, Y.; Ito, h. Adv. Synth. Catal. 2016, 358, 2379. > easier な ピ リ ジ ン を materials と す る 斉 not reverse 応 は, multiple く の medical 薬 product の nuclear を な す optical active ピ ペ リ ジ ン を and え る な technique useful で あ る. This study で は, ピ リ ジ ン の section also yuan に よ り have ら れ る 1, 2 - ジ ヒ ド ロ ピ リ ジ ン に し seaborne, not 斉 copper (I), in the presence of catalyst ジ ボ ロ ン を role さ せ る と optical active ボ リ ル ピ ペ リ ジ ン が high three-dimensional sentaku に ら れ る こ と を shows し た. Youdaoplaceholder0 similarly, the catalyst system is キノリ キノリ に に に applicable may であ, do not report と て report た た. S aliphatic お よ び aromatic ア ル デ ヒ nuclear class ド の o 斉 ホ ウ element change against 応 の agencies interpret s < Kubota, and k.; Jin, M.; Ito, h. Organometallics 2016, 35, 136. > I 々 は, copper (I) catalyst を used い た ア ル デ ヒ ド class の エ ナ ン チ オ sentaku of ホ ウ element change against 応 を report し た. This study で は, theoretical calculation に よ り, position sentaku や エ ナ ン チ オ sentaku sex 発 institutions now を は じ め と す る anti 応 の detailed を Ming ら か に し, future の 応 design に お け る important な know see が ら れ た. ■ キラ アニ アニ アニ アニ アニ interphase moving catalyst による dissimilar プメラ <s:1> anti-応 応 development ■ < Kubota, K.; Biswas. S; Dean Turberg, m. f. Toste, tokyo-based Manuscript under preparation > チ オ ニ ウ ム カ チ オ ン へ の plus the 応 を 経 by す る プ メ ラ ー type - in the 応 は を, containing sulfur compounds synthesized す る で な useful technique on で あ る. This study で は, キ ラ ル ア ニ オ masato mobile ン phase catalytic を with い る こ と で acidification not 斉 プ メ ラ ー anti 応 の open 発 に early め て successful し た.

项目成果

Selective Synthesis of Organoborons by Copper(I) Catalysis

铜(I)催化选择性合成有机硼

• 发表时间: 2015
• 作者: Koji Kubota;Keiichi Hayama;Hiroaki Iwamoto;Hajime Ito;久保田浩司;Koji Kubota
• 通讯作者: Koji Kubota

銅(I)触媒によるホウ素化反応の新展開

铜(I)催化剂硼化反应的新进展

• 发表时间: 2015
• 作者: Koji Kubota;Keiichi Hayama;Hiroaki Iwamoto;Hajime Ito;久保田浩司
• 通讯作者: 久保田浩司

Enantioselective Nucleophilic Borylation of Carbonyl Compounds Using Copper(I) Catalysis

使用铜 (I) 催化对羰基化合物进行对映选择性亲核硼化

• 发表时间: 2015
• 作者: Koji Kubota;Eiji Yamamoto;Hajime Ito
• 通讯作者: Hajime Ito

Enantioselective Dearomatization of Indoles by Copper Catalysis

铜催化吲哚对映选择性脱芳构化

• 发表时间: 2015
• 作者: Koji Kubota;Keiichi Hayama;Hiroaki Iwamoto;Hajime Ito
• 通讯作者: Hajime Ito

ボリル銅(I)活性種を用いた求核的ホウ素化反応の開発

使用硼基铜(I)活性物质的亲核硼化反应的发展

• 发表时间: 2015
• 作者: Koji Kubota;Eiji Yamamoto;Hajime Ito;久保田浩司
• 通讯作者: 久保田浩司