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銅触媒による種々の芳香族化合物に対する不斉脱芳香族ホウ素化反応の開発

铜催化多种芳香族化合物不对称脱芳构化反应的研究进展

基本信息

批准号：
17J00809
负责人：
羽山慶一
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-04-26 至 2020-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

今年度特別研究員は、含窒素複素芳香族化合物であるピロールに対する不斉脱芳香族ホウ素化反応について、適切な触媒系および反応条件を精査することによって、反応が良好な収率かつ高い位置・立体選択性で進行することを見出した。また得られる光学活性有機ホウ素化合物に対し、種々のアルデヒドを作用させることによって、複数の不斉中心を有する含窒素環状骨格を構築することにも成功した。さらにその他の立体特異的変換反応により、生理活性を示す光学活性3-ヒドロキシプロリンや光学活性ポリヒドロキシピロリジンの誘導体を短段階で合成することにも成功している。これらの成果について、特別研究員が筆頭著者として学術誌に今年度投稿し、受理された。また含窒素複素芳香族化合物であるインドールおよびピロールに対する脱芳香族ケイ素化反応についても並行して研究を行った。種々の検討の結果、銅触媒存在下インドールおよびピロールの脱芳香族ケイ素化が良好な収率かつ高ジアステレオ選択的に進行することを見出した。なお本反応は配位子なしの条件で良好に進行し、ホウ素化反応とは異なる立体化学の生成物が選択的に得られることがわかっている。さらに本反応により得られる有機ケイ素化合物の変換反応についても検討を行い、本反応の有用性を示した。これらの成果については特別研究員が筆頭著者として学術論文を執筆しており、翌年度上旬に投稿予定である。炭素-ホウ素結合および炭素-ケイ素結合形成をともなう脱芳香族化反応は、安価な芳香族化合物から、医薬品等の有用な合成中間体となりうる環状有機ホウ素/ケイ素化合物を一段階で与える強力な手法である。しかしながらこれらの報告は数例のみにとどまっており、脱芳香族化反応の開発研究の中でも発展途上の研究である。そんな中、目的のホウ素化/ケイ素化反応が良好な反応性で進行することを見出したことの意義は非常に大きいと言える。

This year's special researcher has made a detailed investigation of the reaction conditions, catalyst systems and reaction conditions for aromatic compounds containing complex elements, and has found that the reaction has a good reaction rate, high position and stereoselectivity. The optically active organic compounds were successfully constructed by the reaction of a plurality of organic compounds with a ring structure. In addition, other stereospecific conversion reactions, physiological activities, optical activity, 3-D conversion reactions, and optical activity induced by short-term synthesis were successfully synthesized. This year's academic journal is submitted and accepted by special researchers and authors. The research on aromatic compounds containing aromatic compounds is carried out in parallel with dearomatization. As a result of the investigation, the dearomatization of the catalyst in the presence of copper catalyst has been shown to have a good yield and high selectivity. The conditions for the formation of ligands are well developed, and the stereochemical products are selected. In this paper, the author discusses the application of the new method in the conversion of organic compounds, and demonstrates the usefulness of the new method. Special researcher, author, academic paper, contribution scheduled for early next year Carbon-halogen combination and carbon-halogen combination form a useful intermediate for synthesis of aromatic compounds, pharmaceutical products, etc. There are several examples in this report, including research on the development of dearomatization reactions and research on the way forward. The purpose of this article is to improve the quality of the products.