高活性ロジウム触媒を用いるジアリールスルフィド合成と変換反応の開発

ジアリールスルフィドは医薬品や機能性材料として広く利用されている重要な部分骨格でありこれらの効率的な合成法が求められる。本研究は高活性ロジウム触媒を用いて、ベンゼンとイオウから直接ジフェニルスルフィドを合成することを目的とする。加えてジフェニルスルフィドC－S結合変換による非対称ジアリールスルフィド合成反応を開発し、多様なジアリールスルフィドをベンゼンとイオウから供給する一連の反応を開発する。本年度はロジウム触媒条件下でのイオウの反応性を調べる目的で、アルキン化合物へのイオウ原子付加反応を開発した。ロジウム触媒を用いてシクロアルキン類とイオウから1,4-ジチインやチオフェンを触媒的に与える反応を開発した。本反応は2種のアルキンを用いることで非対称1,4-ジチインを優先的に与えることを見出した。また、本反応は先に見出したロジウム触媒とdppe配位子から生成するRhHS2(dppe)2錯体を経由することを確かめた。さらにアルキンとイオウと二硫化炭素をロジウム触媒下反応させるとトリチオカーボネート化合物が得られたことから、本反応は系内で生成するRhHS2(dppe)2錯体からイオウ原子か１つずつ移動すると考えている。以上種々のアルキンから多様な含イオウ環状化合物を合成する反応を開発した。

ジアリールスルフィドは医薬品や機能性材料として広く利用されている重要な部分骨格でありこれらの効率的な合成法が求められる。本研究は高活性ロジウム触媒を用いて、ベンゼンとイオウから直接ジフェニルスルフィドを合成することを目的とする。加えてジフェニルスルフィドC－S結合変換による非対称ジアリールスルフィド合成反応を開発し、多様なジアリールスルフィドをベンゼンとイオウから供給する一連の反応を開発する。本年度はロジウム触媒条件下でのイオウの反応性を調べる目的で、アルキン化合物へのイオウ原子付加反応を開発した。ロジウム触媒を用いてシクロアルキン類とイオウから1,4-ジチインやチオフェンを触媒的に与える反応を開発した。本反応は2種のアルキンを用いることで非対称1,4-ジチインを優先的に与えることを見出した。また、本反応は先に見出したロジウム触媒とdppe配位子から生成するRhHS2(dppe)2錯体を経由することを確かめた。さらにアルキンとイオウと二硫化炭素をロジウム触媒下反応させるとトリチオカーボネート化合物が得られたことから、本反応は系内で生成するRhHS2(dppe)2錯体からイオウ原子か１つずつ移動すると考えている。以上種々のアルキンから多様な含イオウ環状化合物を合成する反応を開発した。