ロジウム触媒を用いた置換アレンの立体選択的合成法の開発

铑催化剂立体选择性合成取代芳烃方法的开发

• 批准号: 20037032
• 负责人: 村上 正浩
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037032/
• 关键词: 有機合成化学; 触媒反応; 付加反応; 立体選択的反応; ロジウム; アレン; アリールボロン酸; スチルベン; 立体選択的合成; 全合成; Boivinianin B

アレン化合物は、軸性キラリティーなど興味深い特徴をもつ化合物群であり、有機合成化学の重要なビルディングブロックである。本研究の目的は、ロジウム触媒のβ-酸素脱離を鍵過程とする、置換アレンの立体選択的合成法を開発することである。我々は昨年度の研究により、ロジウム錯体存在下でアルキニルオキシランに有機ボロン酸を作用させてシン体のα-アレノールをジアステレオ選択的に得る反応において、これまで困難であった末端アルキンを有するアルキニルオキシランでも良好な収率でα-アレノールを得る反応条件を見出した。また、これらの知見を基盤にして、マダガスカル産センダン科植物(Cipadessa boiviniana)の樹皮から単離されたBoivinianin Bの全合成を達成した。また、この研究の過程で、生じたα-アレノールに対してアリールボロン酸が立体選択的に付加することを見いだした。そこで本年度は、この反応について詳細に検討を行った。その結果、触媒量の[Rh(OH)(cod)]2の存在下で、α-アレノールとして4-フェニルブタ-2,3-ジエン-1-オールを用い、小過剰のo-トリルボロン酸を作用させると、収率71%で(Z)-1-フェニル-2-トリルブタ-1,3-ジエン(スチルベン誘導体)が立体選択的に得られることを見出した(E/Z=<5/95)。パラジウム触媒を用いた同様のカップリング反応では(E)体が優先的に得られるのに対して、本反応は(Z)体が選択的に得られることを特微とする。また本反応は、様々なアリールボロン酸に適用可能であった。ついで、反応の基質一般性ついて検討したところ、(Z)体選択的に反応が進行するためには、α-アレノールの末端にアリール基が置換していることが必要であることがわかった。

Compounds, chemical compounds, chemical compounds, organic synthetic chemistry, chemical compounds, organic synthetic chemistry, organic synthetic chemistry. The purpose of this study is to develop a synthesis method for the separation of β-acids from β-acids by the synthesis method of stereoselective method. Last year, we studied the existence of errors in the field of information and communication in the field of health care. There is a problem at the end of the line. There is a problem that the rate of good quality is good. It is known that there is a complete synthesis of Boivinianin B in the whole plant family (Cipadessa boiviniana). In order to study the process of the study, the payment plus the information of the students selected by the stereoscopic method is very important. In the course of this year, I would like to know if you are going to pay any attention. The results of the experiment, the amount of catalyst [Rh (OH) (cod)] 2, alpha-phenylephrine, alpha-cyclohexane, alpha-cyclosporine, alpha-phenylephrine, alpha-cyclosporine, alpha-cyclohexane, alpha-phenylephrine, alpha-phenylephrine, alpha-phenylethene, alpha-phenylethine, alpha-cyclosporine, and so on. The stereoscopic selection rate of 71% (Z)-1-3% (Z)-1-8% (Z)-1-3% (Z)-1% (Z)-1-3% (Z)-1-7% (Z)-1-3% (Z)-1-3% (Z)-1-1-1-1-1-1-1-1-7% (Z)-1-7% (Z)-1-3% (Z) 5canned 95). The catalyst is the same as the one in the system (E), and the one selected in the system (Z) is very sensitive. In this case, please tell me that you may have a problem with the acid. In general, the selection of the (Z) option will cause a negative response, and the alpha-negative response will affect the overall performance of the system.

项目成果

Rhodium-Catalyzed Cyclization Reaction of 1.6-Enynes with Arylboronic Acids through of B-Hydride Elimination/Hydrorhodation

铑催化 1.6-烯炔与芳基硼酸通过 B-氢化物消除/氢化反应的环化反应

• 发表时间: 2008
• 期刊: Chemistry An Asian Journal 3
• 作者: Masahiko Shimada;Tatsuro Harumashi;Tomoya Miura;and Masahiro Murakami
• 通讯作者: and Masahiro Murakami

Synthesis of 1(2H)-isoquinolones by the nickel-catalyzed denitrogenative alkyne insertion of 1,2,3-benzotriazin-4(3H)-ones

• DOI: 10.1021/ol8010826
• 发表时间: 2008-07-17
• 期刊: ORGANIC LETTERS
• 影响因子: 5.2
• 作者: Miura, Tomoya;Yamauchi, Motoshi;Murakami, Masahiro
• 通讯作者: Murakami, Masahiro

Stereoselective Synthesis of syn-Configured α-Allenols by Rhodium-Catalyzed Reaction of Alkynyl Oxiranes with Arylboronic Acids

铑催化炔基环氧乙烷与芳基硼酸反应立体选择性合成顺式构型 α-联烯醇

• 发表时间: 2009
• 期刊: The Journal of Organic Chemistry 74
• 作者: Tomoya Miura;Masahiko Shimada;Paula de Mendoza;Carl Deutsch;Norbert Krause;Masahiro Murakami
• 通讯作者: Masahiro Murakami

Stereoselective synthesis of 3-alkylideneoxindoles by transition metal-catalyzed cyclization reaction of 2-(alkynyl) aryl isocyanates with nucleophiles

过渡金属催化2-(炔基)芳基异氰酸酯与亲核试剂的环化反应立体选择性合成3-亚烷基氧吲哚

• 发表时间: 2009
• 作者: 柴田祐;田中健;〇豊島武春・小澤治・高橋雄介・伊藤吉輝・三浦智也・村上正浩
• 通讯作者: 〇豊島武春・小澤治・高橋雄介・伊藤吉輝・三浦智也・村上正浩

Enantioselective synthesis of 3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-ones by nickel-catalyzed denitrogenative annulation of 1,2,3-benzotriazin-4(3H)-ones with allenes.

• DOI: 10.1021/ja909603j
• 发表时间: 2010-01
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: M. Yamauchi;M. Morimoto;T. Miura;M. Murakami