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ＰＰ２Ａ阻害物質ルブラトキシンＢの触媒的不斉全合成

PP2A抑制剂红草毒素B的催化不对称全合成

基本信息

批准号：
13F03215
负责人：
柴崎正勝
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Microbial Chemistry Research Foundation
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

昨年度ルブラトキシン合成が極めて難航したため、今年度よりチオアミドを用いる反応で未だ達成されていなかった分子間での触媒的不斉共役付加反応の開発研究を行った。チオアミドを求核剤とした場合、通常用いられる電子不足オレフィンでは全く反応の進行が見られなかったが、不飽和チオアミドを共役付加受容体とすることで円滑な反応の進行が見られた。しかしながら、本反応にはレトロ反応が伴い反応の経過にしたがって生成物の立体選択性の低下が顕著に見られた。求核剤をチオラクタムとすることで、円滑な反応の進行とレトロ反応の制御が可能となり、高いジアステレオ・エナンチオ選択性で生成物を得ることに成功した。反応生成物にはチオアミドとチオラクタムが共存するため、選択的な官能基変換が生成物のキラルビルディングブロックとしての有用性に重要な意味を持つ。ヨウ化メチルによるメチル化はチオラクタムは無反応でチオアミド部位のみ進行することがわかった。チオラクタム部位はメチルトリフラートで活性化可能で異なるタイミングで官能基変換が可能である。これらの官能基特性を利用し、不斉共役反応生成物の光学活性2環性化合物への変換を行い、本触媒反応の合成化学的有用性を示した。

In the past year, the research on the development of molecular catalysts has been carried out. In the case of nuclear power generation, it is usually used to reduce the number of electrons in the system. In addition to the above, it is also possible to reduce the stereoselectivity of the product. To find out whether it is possible to control the reaction of the nuclear power plant, it is necessary to find out whether it is possible to control the reaction of the nuclear power plant and the reaction of the nuclear power plant. The important significance of the functional group change of the reaction product is that the reaction product has a high degree of blue shift, and the functional group change of the reaction product has a high degree of blue shift. It's not a good idea to change the way things are going. The functional group can be changed from one site to another. The functional group properties of these catalysts are utilized, and the conversion of optically active bicyclic compounds from reaction products is performed. The usefulness of this catalytic reaction in synthetic chemistry is demonstrated.