ルイス酸／カルベン協奏機能型触媒の開発

路易斯酸/卡宾协同功能催化剂的研制

• 批准号: 14F04213
• 负责人: 柴崎 正勝
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Microbial Chemistry Research Foundation
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14F04213/
• 关键词: 協奏機能型触媒; 不斉反応; Stetter反応

昨年度に引き続き、チオアミドのダイレクト型触媒的不斉アルドール反応におけるレトロ反応の問題解決に傾倒した。レトロ反応の進行は生成物の光学純度低下に直結するため、ダイレクト型反応における不斉反応では重大な問題となる。基質として立体障害の大きい分岐状構造を有するアルデヒドとの反応において、その生成物の相対的な熱力学的不安定性に起因してレトロ反応が顕著に見られることがわかり、本基質を用いてレトロ反応抑制法を探った。生成物と同様の部分構造を有する化合物を添加することで、触媒との錯形成過程で生成物と競合してレトロ反応サイクルへの導入を大幅に遅延させることができることを見出した。本手法により、種々の分岐状構造を有するアルデヒドにおいてもチオアミドをエノラート前駆体とするダイレクト型アルドール反応が時間依存性のない立体選択性で目的生成物を与える信頼性の高い触媒反応条件を同定することに成功した。

Last year, the company introduced a new type of catalyst to solve the problem of high temperature and high temperature. The optical purity of the reaction product is very low. The mechanism of thermodynamic instability of matrix and solid barrier structure is discussed by means of solid barrier and solid barrier inhibition method. The product is similar to the partial structure of the compound. The compound is added to the catalyst. The product is introduced into the catalyst. The catalyst is introduced into the catalyst. This method is successful in establishing the same time-dependent, stereoselective, target product and high reliability catalyst reaction conditions for the heterogeneous structure of the catalyst.

项目成果

Synthesis of a Novel N-Heterocyclic Carbene and Application to the Catalytic Asymmetric Intramolecular Stetter Reaction

新型N-杂环卡宾的合成及其在催化不对称分子内Stetter反应中的应用

• 发表时间: 2015
• 作者: YouMei Bao;熊谷 直哉;柴崎 正勝
• 通讯作者: 柴崎 正勝

Managing Retro-Reaction in Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Thioamides

硫代酰胺直接催化不对称羟醛反应中逆反应的管理

• 发表时间: 2015
• 作者: Youmei Bao;Naoya Kumagai;Masakatsu Shibasaki
• 通讯作者: Masakatsu Shibasaki

Efficient Construction of Tetrasubstituted Stereogenic Centers via Cooperative Asymmetric Catalysis under Proton-Transfer Conditions.

在质子转移条件下通过协同不对称催化有效构建四取代立体中心。

• 发表时间: 2014
• 作者: Liang Yin;大塚 安成;高田 久嗣;Youmei Bao;矢崎 亮;毛利 伸介;熊谷 直哉;柴崎 正勝
• 通讯作者: 柴崎 正勝

公益財団法人微生物化学研究会

微生物化学研究会（公益财团法人）

Design and synthesis of a bis(hydroxyphenyl)diamide bearing a pendant thiazolium unit; application to the catalytic asymmetric intramolecular Stetter reaction

• DOI: 10.1016/j.tetasy.2014.09.010
• 发表时间: 2014-10-31
• 期刊: TETRAHEDRON-ASYMMETRY
• 作者: Bao, Youmei;Kumagai, Naoya;Shibasaki, Masakatsu
• 通讯作者: Shibasaki, Masakatsu