有機金属化合物によるスズ-ケイ素インターエレメント結合の選択的切断反応

有机金属化合物对锡硅元素间键的选择性断裂反应

• 批准号: 10133258
• 负责人: 池永 和敏
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Sojo University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133258/
• 关键词: 有機金属化合物; パラジウム錯体; 亜リン酸トリアルキルエステル; 有機リチウム化合物; スズ-ケイ素インターエレメント結合; シリルスタナン; チメル基転位; オリゴシラン

当該研究において予備的知見をもとに遷移金属錯体及び有機金属化合物を用いたスズ-ケイ素インターエレメント結合の選択的な切断反応並びにスズ-ケイ素結合の再配列反応を検討した。その得られた成果を以下にまとめた。1) 遷移金属錯体および有機金属化合物によるスズ-ケイ素インターエレメント結合の切断反応の検討a) 遷移金属錯体によるスズ-ケイ素インターエレメント結合の切断反応の解明:円錯体-P(OR)_3による切断反応の検討及び種々の遷移金属錯体-配位子による切断反応の検討Pd錯体-P(OR)_3を触媒に用いるとジメチルフェニルシリルトリメチルスタナンの不均化反応が進行することが分かった。PdCl_2(PhCN)_2-P(OPh)_3の組み合わせが最も活性が高かった(ジシランの収率90-100%)。この触媒系を用いて種々のシリルスタナンの不均化反応を検討した結果、ジシランが収率良く生成するが、ケイ素原子上の置換基が嵩高いときにはスズ原子上のメチル基が転位することが明かとなった。Me_2PhSiSnMe_3:SiSi:SiMe=79:0;MePh(H_2C-CH)SiSnMe3:74:0;Ph-PhMe_2SiSnMe_3:81:0;1-NapMe_2SiSnMe_3:20:42;MePh_2SiSnMe_3:18:53;Me_3SiMePhSiSnMe_3:0:19;Me_3SiPh_2SiSnMe_3:0:22.b) 有機金属化合物によるスズ-ケイ素インターエレメント結合の切断反応の解明:有機リチウム化合物による切断反応の検討及びジシランの合成種々の有機リチウム化合物を用いてジメチルフェニルシリルトリメチルスタナンからジシラン(Me_2PhSiSiPhMe_2)を得た。n-BuLi:86%;s-BuLi:84%;t-BuLi:78%;MeLi:83%.2) スズ-ケイ素インターエレメント結合の切断反応の応用:オリゴシランの新合成法の開発1b)の知見を基にオリゴシランの新規合成反応について検討し、テトラシラン、ヘキサシラン及びオクタシランの合成に成功した。何れもトリメチルスタニル基をもつシリルスタナンを用いた。Me_3SiMePhSiSiPhMeSiMe_3(76%),Me_3SiPh_2SiSiPh_2SiMe_3(70%),Me_3SiMe_2SiMePhSiSiPhMeSiMe_2SiMe_3(80%),Me_3SiMe_2SiMePhSiMePhSiSiPhMeSiPhMeSiMe_2SiMe_3(71%).

When the study was conducted, the preliminary knowledge was found that the migration of metal complexes and organic metal compounds in the middle of the study was related to the selection and separation of the anti-ligand and the realignment of the anti-ligand. The result is 1)A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes in Organic Metal Compounds a) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes in Organic Metal Compounds a) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes in Organic Metal Compounds a) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes in Organic Metal Compounds a) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes a) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes a) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes a) A) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes a) A) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes a) A) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes a) A) A) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes a) A) A Study on the Cut-off Reaction of Migratory Metal Complexes a) A) A) PdCl_2(PhCN)_2-P(OPh)_3 has the highest activity (90-100%). The catalyst system is characterized by a heterogeneous reaction system, which produces a high level of substitution groups on the atoms of the catalyst. Me_2PhSiSnMe_3:SiSi:SiMe=79:0; MePh(H_2C-CH) SiSnMe3:74:0;Ph-PhMe_2SiSnMe3:81:0;1-NapMe_2SiSnMe_3:20:42;MePh_2SiSnMe_3:18:53;Me_3SiMePhSiSnMe_3:0:19;Me_3SiPh_2SiSnMe_3:0:22.b) Organic metal compounds: A study on the cleavage reaction of organic compounds and the synthesis of organic compounds using Me_2PhSiPhMe_2 were carried out. n-BuLi:86%;s-BuLi:84%;t-BuLi:78%;MeLi:83%.2) The use of the cleavage reaction of the combination of the two elements: the development of a new synthesis method for the synthesis of the three elements 1b) The synthesis of the new synthesis reaction for the synthesis of the three elements based on the knowledge of the three elements was successful. What is the use of the media? Me_3SiMePhSiSiPhMeSiMe_3(76%),Me_3SiPh_2SiSiPh_2SiMe_3(70%),Me_3SiMe_2SiMePhSiSiPhMeSiMe_2SiMe_3(80%),Me_3SiMe_2SiMePhSiMePhSiSiPhMeSiPhMeSiMe_2SiMe_3(71%).

项目成果

発明者:池永和敏 出願人:チッソ株式会社: "発明名称:ケイ素-スズ結合を有する化合物を用いたケイ素-ケイ素結合を有する化合物の製造方法" 特許,出願番号10-220953.

发明人：池永一俊申请人：Chisso Corporation：“发明名称：使用具有硅-锡键的化合物制备具有硅-硅键的化合物的方法”专利，申请号10-220953。