ヘテロ環分子設計のための新規1,3-双極子発生法の開発

开发用于杂环分子设计的新 1,3-偶极子生成方法

• 批准号: 10125221
• 负责人: 小松 満男
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10125221/
• 关键词: 1,3-双極子発生法; ヘテロ環合成; アゾメチンイリド; チオカルボンルイリド; シクロ付加; シラカルボニルイリド; 転位反応

前年度までに得た知見に基づき、14族典型金属基の転位を利用する1,3-双極子発生をさらに展開するとともに、シラカルボニルイリド発生などを含む新規1,3-双極子発生法を開発した.1. α-シリルアミドが転位する際に芳香族化を駆動力にすることにより、通常は発生困難なα-位に安定化置換基をもたないアゾメチンイリドの発生に成功した。この際に発生する1,3-双極子はピリジニウムイリド型であるため、ヘテロ多環骨格が効率よく合成できた。2. α-チオアミドからのアゾメチンイリドの発生の方がシリルアミドよりも容易で、α-炭素上に安定化置換基をもたない場合にも1,3-双極子が発生し、効率よくヘテロ環が合成できた。この効果を分子軌道計算により解明した。さらに、α-スタニルチオアミドではスズがより温和な条件で転位することを見出し、基質のより広範な拡張の可能性を明らかにした。3. α-シリルイミダートをトリフルオロシランで処理することにより、室温という温和な条件でアゾメチンイリドを発生させることに成功した。さらに、α-シリルアミドからin situでイミダートとし、フルオロシランを作用させone-potで一挙に活性種を発生する手法も開発した。4. α-シリルチオールエステルのケイ素の転位によるチオカルボニルイリドの発生においても、硫黄同族体であるジチオエステルの方が温和な条件で1,3-双極子を与えることを明らかにした。今後、α-スタニルジチオエステルが、さらに効率的な前駆体となることが期待される。5. シリレンを脂肪族アルデヒドで捕捉することにより、シラジオキソラン環が生成することを見出した。この化合物はシリレンとアルデヒドの1:2付加体であり、中間体としてシラカルボニルイリドが発生していることが明らかになった。

In the previous year, it has been known that the base metal base of 14 families of metals is based on the knowledge of the basic metal base and the typical metal base of 14 families of typical metal base metal in the previous year. 1. The alpha-phenylephrine position, the aromatization position, the aromatization mechanism, the aromatization mechanism, the aromatization, the stability, the stability, the stability and the success. There is no difference between the two groups in terms of the frequency of the bone lattice and the rate of synthesis. 2. The alpha-carbon compound is stable and stable. The combination of alpha-carbon and alpha-carbon is very important for the synthesis of the environment. The result is that the molecular calculation is necessary to understand the situation. The temperature, the temperature and the temperature. 3. Alpha-temperature, temperature and temperature. The effects of one-pot, alpha-cyclosporine and alpha-aminophenol on the production of in situ were analyzed in detail. 4. Alpha-phylloxanthine, parasitol, parasitol, parasite, sulfur, sulfur and sulfur. From now on, we will be looking forward to the increase in the number of people who are in front of us. 5. Please tell me that the aliphatic group has a lot of noise to capture and that the environment will generate a lot of noise. The compound is in good condition. It is not necessary to pay for it at 1:2. In the middle part of the world, it is necessary to pay for the health of the company.

项目成果

M.Komatsu: "Novel Asymmetric and Stereospecific Aziridination of Alkenes with a Chiral Nitridomanganese Complex" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.37・24. 3392-3394 (1998)

M.Komatsu：“新型不对称和立体特异性的烯烃与手性硝基锰络合物的氮丙啶化”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.37・24（1998）。