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ヘテロ環分子設計のための新規1,3-双極子発生法の開発

开发用于杂环分子设计的新 1,3-偶极子生成方法

基本信息

批准号：
10125221
负责人：
小松満男
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度までに得た知見に基づき、14族典型金属基の転位を利用する1,3-双極子発生をさらに展開するとともに、シラカルボニルイリド発生などを含む新規1,3-双極子発生法を開発した.1. α-シリルアミドが転位する際に芳香族化を駆動力にすることにより、通常は発生困難なα-位に安定化置換基をもたないアゾメチンイリドの発生に成功した。この際に発生する1,3-双極子はピリジニウムイリド型であるため、ヘテロ多環骨格が効率よく合成できた。2. α-チオアミドからのアゾメチンイリドの発生の方がシリルアミドよりも容易で、α-炭素上に安定化置換基をもたない場合にも1,3-双極子が発生し、効率よくヘテロ環が合成できた。この効果を分子軌道計算により解明した。さらに、α-スタニルチオアミドではスズがより温和な条件で転位することを見出し、基質のより広範な拡張の可能性を明らかにした。3. α-シリルイミダートをトリフルオロシランで処理することにより、室温という温和な条件でアゾメチンイリドを発生させることに成功した。さらに、α-シリルアミドからin situでイミダートとし、フルオロシランを作用させone-potで一挙に活性種を発生する手法も開発した。4. α-シリルチオールエステルのケイ素の転位によるチオカルボニルイリドの発生においても、硫黄同族体であるジチオエステルの方が温和な条件で1,3-双極子を与えることを明らかにした。今後、α-スタニルジチオエステルが、さらに効率的な前駆体となることが期待される。5. シリレンを脂肪族アルデヒドで捕捉することにより、シラジオキソラン環が生成することを見出した。この化合物はシリレンとアルデヒドの1:2付加体であり、中間体としてシラカルボニルイリドが発生していることが明らかになった。

Exhibition of 1,3-bipolar generation and utilization of typical metal-based base materials of the previous year.开するとともに、シラカルボニルイリド発生などをcontaining new regulations 1,3-bipolar 発生法を开発した.1. α-シリルアミドが転 Bit するinterior aromatic を駆kinetic にすることにより、usually は発It was difficult to produce α-position and the stabilization substituent group was successfully produced.この记に発生する1,3-bipolar はピリジニウムイリド type であるため, ヘテロ polycyclic bone grid がefficiency よく synthesized できた. 2. α-チオアミドからのアゾメチンイリドの発生の方がシリルアミドよりもeasyで、α-Carbon In the case of stabilizing substituent bases, 1,3-bipolar is produced, and efficient sterilized rings are synthesized. The effect is explained by molecular orbital calculation.さらに、α-スタニルチオアミドではスズがより Moderate condition で転 bitすることを见出し、Matrix のより広风な拡张のpossibility を明らかにした. 3. α-シリルイミダートをトリフルオロシランでtreatment room Wen という mild condition でアゾメチンイリドを発生させることにsuccessfulした.さらに、α-シリルアミドからin situ でイミダートとし, フルオロシランをeffect させone-potで一挙にactive species を発生する Technique も开発した. 4. α-シリルチオールエステルのケイ素の転地によるチオカルボニルイリドの発生においても, sulfur Yellow homologous body であるジチオエステルのsquare が mild な condition で1,3-bipolar を and えることを明らかにした. From now on, α-スタニジチオエステルが and さらに’s efficient Namae Taiko is looking forward to される. 5. シリレンをaliphatic アルデヒドでCapture することにより, シラジオキソランcyclic がGeneration することを见出した.このCompound はシリレンとアルデヒドの 1:2 added body であり, intermediateとしてシラカルボニルイリドが発生していることが明らかになった.