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14族典型金属の転位を活用する双極子性活性化学種の発生とヘテロ環合成への応用

利用14族典型金属重排生成偶极活性化学物质及其在杂环合成中的应用

基本信息

批准号：
07216245
负责人：
小松満男
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、14族典型金属元素の分子内転位を活用して双極子性活性種を発生させるという新規な方法論の確立と、そのヘテロ環分子設計への応用を展開することを目的としたものである。1)ケイ素の1,2-転位によるN-(シリルメチル)イミンからの1,3-双極子中間体発生をさらに詳細に検討し一般化するとともに、各種親双極子剤そのシクロ付加によるヘテロ環合成を展開した。2)とくに、分子間では反応しない電子求引基のないアルケンを分子内に持ち込むと、効率よく反応し多環ヘテロ環を与えることや、フラーレンとのシクロ付加なども明らかにした。3)N-(シリルメチル)アミドのシリル基の酸素への1,4-転位によるの発生法を確立し、シクロ付加により多様な含窒素5員ヘテロ環合成を展開した。また、実験ならびに分子軌道計算に基づいてその反応機構を明らかにした。4)上記の二つのタイプの反応をジシリル誘導体に拡張することにより、さらに多彩な官能基変換が可能となるシリル基をもつヘテロ環が合成できること、発生困難な置換基をもたないアゾメチンイリドの等価体として非常に有用であることなどを明らかにした。5)本転位反応の触媒反応化について検討し、イミン誘導体から調製したアザアリルアニオンをジフルオロシランと処理することにより、室温以下という温和な条件したでアゾメチンイリドが発生することを見い出した。これにより、イミンの適用範囲が大幅に拡張された。6)上記の低温反応と熱転位反応では生成物の立体化学が逆転し、両反応が立体化学の制御という点で相補的関係にあるという興味深い結果を得た。半経験的分子軌道計算に基づいてそれらの反応機構を明らかにした。

In this study, 14 families of typical metal elements were used for the active use of bilayer bivalent ligands in the intramolecular design of typical metal elements. in this study, 14 families of typical metal elements were used in this study. 1) in general, there is a lot of information about the synthesis of all kinds of food products, and the synthesis of all kinds of double-carrier products is available in the exhibition. 1) in the first place, there is a general situation in which there is a general situation in which there is a general situation, and the synthesis of all kinds of double-carrier products is available. 2) Trans and intermolecular antimonomers are used to obtain information about intra-molecular climatology, multidrug environment and environmental protection, as well as to increase the cost of information. 3) N-(methylethyl) sulfamethoxylate is effective in the synthesis of asphyxiating hormone (5). The counter-organization of the anti-economic organization is responsible for the information provided by the anti-economic organization. 4) on the note that there is a negative impact on the system, it is very useful to know that the system is very useful, such as the synthesis of the environment, health problems and so on. 5) in this position, the catalyst reverses the temperature, the temperature and the temperature. The size of the range is larger than that of others. 6) the products of low temperature and low temperature, the stereochemistry of the products, the stereochemistry and the stereochemistry of the products. The molecular channel calculation of half a century is based on the fact that the anti-mechanism is clearly in operation.