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低配位14族典型元素活性種を活用する多元素複素環の構築

利用低配位14族典型元素活性物质构建多元杂环

基本信息

批准号：
14044052
负责人：
小松満男
金额：
$ 2.62万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044052/
关键词：
トリシランシリレンシラカルボニルイリド 1,3-双極子分子内シクロ付加含ケイ素複素環三環性複素環化合物ポリオールアルカロイドオキサシラシクロペンタンビシクロ環アゾメチンイリド 1,4-シラトロピーシクロ付加

项目摘要

ケイ素、窒素あるいは酸素などのヘテロ原子を組み込んだ多元素環状化合物の合成を、14族典型金属元素活性種を活用し、以下のように検討した。高度縮環型の多元素環状化合物の合成とそのアルカロイド類縁体への変換昨年度の研究成果を基盤とし、直鎖状トリシランの光照射により発生するシリレンと種々のカルボニル化合物から得られるシラカルボニルイリドを鍵とする多元素含有高度縮環型の複素環状化合物の合成を検討した。含窒素複素環の窒素上にアルケニル基をもち複素環のヘテロ原子のα位にカルボニル基が置換した基質とシリレン(トリシランの光照射により容易に発生)との反応を行ったところ、分子内シクロ付加により三環性多元素(ケイ素、窒素、酸素)複素環を合成することに成功した。とくに、アミノ酸の一つであるプロリン由来の基質を適用したところ、二種のジアステレオマー体が得られたものの、光学的に純粋な三環性複素環を合成することができた。これらの反応は、これまで主にヘキサン中で行っていたが、今回エーテルが非常に適した溶媒であることが明らかになった。本反応の鍵活性種であるシリレンは、従来非共有電子対をもつ溶媒中では活性が低下するというのが定説であったが、逆に安定化させることにより、その発生の促進につながるという興味深い知見を見出すことができた。合成した物質群の骨格は橋頭位に窒素原子を有し、様々な生理活性を示す天然物中にみられることから、非常に興味深い。そこで、ケイ素官能基の化学変換により、最近注目を浴びているリオールアルカロイド類縁体へと誘導した。例えば、ピペリジン環が縮環した含ケイ素三環性化合物をフッ化物イオンと過酸化水素水で処理したところ、ヒドロキシメチル基とヒドロキシ基が置換したインドリジジン骨格を容易に合成することができた。従来、このタイプの物質の合成には何段階ものステップを要することからも、本反応の有用性が明らかになった。

The synthesis of multi-element cyclic compounds, the utilization of active species of typical metal elements of group 14, and the following discussion are carried out. Synthesis of Highly Condensed Ring Polymeric Cyclics and Conversion of Polymeric Cyclics Last year's research results were reported on the synthesis of highly condensed ring polymeric cyclic compounds by light irradiation on a substrate and a direct chain. The synthesis of tricyclic multivitamin ring containing a tricyclic multivitamin ring was successfully carried out by the substitution of a tricyclic multivitamin group at the α-position of the tricyclic multivitamin ring (the tricyclic multivitamin ring was easy to generate under light irradiation). In addition, the matrix derived from one molecule of aminic acid can be applied, and two kinds of molecular structures can be obtained, and optically pure tricyclic complex rings can be synthesized. This is the first time I've ever seen a woman who's had sex with someone else. The bond activity of this species is low in the solvent without shared electrons. The activity of this species is low in the solvent. The activity The structure of the synthetic substance group is very interesting because of its physiological activity. The chemical transformation of the functional groups of the six elements has recently attracted much attention. For example, the tricyclic compound containing the amino acid can be easily synthesized by the reaction of the amino acid with the amino acid. The synthesis of substances of this kind is important for the synthesis of substances of this kind, and the usefulness of substances of this kind is obvious.