中員環エーテル構造の立体選択的構築法の開発及び海洋産天然物合成への応用

中环醚结构立体选择性构建方法开发及其在海洋天然产物合成中的应用

• 批准号: 10125212
• 负责人: 鈴木 敏夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10125212/
• 关键词: 中員環エーテル; スズエーテル; ルイス酸; ヒドロキシエポキシド; 環化反応; 立体特異的; 海洋産天然物

代表的海洋産天然物である、中員環エーテル構造を基本骨格とするモノ環状エーテル化合物群の立体選択的合成を行った。最も課題となるのは、如何にα,ω-位の立体化学を制御しエントロピー的に不利な中員環エーテル構造を効率良く合成することである。これを達成するためにスズエーテル/ルイス酸を用いるヒドロキシエポキシドの環化反応を適用した。本反応はexo-モード、S_N2で進行し、環化前駆体の水酸基、エポキシドの立体化学を選ぶことによりα,ω-位の立体化学を制御した中員環エーテル構造を立体特異的に合成することができるという特徴を有する。この利点を活かし、従来法では達成されていないα,ω-transに結合したアルキル側鎖を有する海洋産天然物を合成ターゲットとした。初めに、代表的7員環エーテル化合物である(-)-rogiolenyne Dの合成研究を行った。(-)-酒石酸ジエチルから誘導したアセチレンフラグメントとSharpless不斉エポキシ化反応を含む数段階により得られるエポキシフラグメントの付加反応により得られる環化前駆体に対し(Bu_3Sn)_2O/Eu(fod)_3を用いる環化反応を適用したところ、高収率で望む7員環エーテル骨格が得られた。続いて、立体選択的なenyne側鎖、及びハロゲン基の導入を行い(-)-rogiolenyne Dの全合成を達成した。次に、代表的8員環エーテルを基本骨格とする(+)-cis-dihydrorhodophytinの合成に着手した。mannoseから立体選択的に誘導されるエポキシフラグメントと先に得られたアセチレンフラグメントのカップリングを行い環化前駆体を得た。続いてルイス酸としてEu(fod)_3適用し環化を行い高収率で望む8員環基本骨格を合成した。更に立体化学を制御した側鎖の修飾を行い(+)-cis-dihydrorhodophytinの全合成を達成した。

It represents the synthesis of stereoselective compounds of basic skeletal materials, environmental compounds, and natural products in the ocean. The most important problem, how to use α, ω-position stereochemistry to control the adverse conditions in the production of high-performance compounds. This is due to the use of environmental protection and anti-environmental protection measures. In this paper, the anti-exo- process, the S_N2 process, the water acid group before the environment, and the stereochemistry of the environmental protection system are selected. In the system of stereochemistry, the synthesis of the chemical properties of the stereo system is very important. The advantages of this method are as follows: the synthesis of natural substances in the ocean, the combination of the trans and the natural substances in the ocean. The synthesis of the compound (-)-rogiolenyne D was carried out in the study of the synthesis of the compound. (-)-Tartrate-based environmental protection equipment (Bu_3Sn) _ 2O/Eu (fod) _ 3 uses environmental protection equipment such as environmental protection equipment (Bu_3Sn) _ environmental protection (fod) _ 3. With a high rate, 7 staff members are expected to get good results. Stereoscopically selected "enyne", and "stereo" based on "line" (-)-rogiolenyne D "full synthesis". Second, the representative of the 8 staff members, the basic bone lattice (+)-cis-dihydrorhodophytin synthesizes the hands. The candidates selected by the mannose system are eligible to receive an award before the environmental protection process is completed. To improve the quality of Eu (fod) _ 3, the environmental protection system is used to improve the overall performance of the environmental protection system. More stereochemistry is used to control the synthesis of chemical compounds (+)-cis-dihydrorhodophytin (+).