環状ポリエーテル骨格構築法の開発及び海洋産天然物合成への応用

环状聚醚骨架构建方法开发及其在海洋天然产物合成中的应用

• 批准号: 10750622
• 负责人: 鈴木 敏夫
• 金额: $ 0.32万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-10750622/
• 关键词: 環状ポリエーテル; 海洋産天然物; ルイス酸; ヒドロキシエポキシド; 環化反応; 立体特異的

代表的海洋産天然物である、環状ポリエーテル化合物群の基本骨格構築法の検討を行った。これら天然物は共通して7〜9員環の中員環を含むエーテル環が全てtransに縮環した繰り返し構造を有している。その合成にあたっては縮環様式を制御した各リングサイズのエーテル環を如何に構築するかが鍵となる。ビニルスズのエナンチオ選択的エポキシ化反応により光学活性スズエポキシドを調製した。続くBuLi処理によりオキシラニルアニオンを発生させ、アルデヒドヘの付加反応を検討した。この際、大過剰のTMEDAを添加することにより高収率で生成物が得られることがわかった。以上のように立体選択的な環化部分構造の導入方法を確立した。続いて、exo-モードでの環化反応を行った。ルイス酸としてEu(fod)_3を用いることにより高位置選択的かつ高立体選択的に環化反応は進行し、対応する7員環エーテルの伸長が起こることを見出した。以上の知見を基に、代表的ポリエーテル化合物であるHemibrevetoxin BのAB環部の合成研究を行った。Sharpless不斉エポキシ化反応、Ti(OiPr)_4を用いる位置選択的エポキシドの開裂反応を含む数段階により調製した光学活性アルデヒドに対し、上記の反応を2回繰り返す事により、各々の環化部分構造となるヒドロキシエポキシドの導入、続くルイス酸を用いる環化反応により上記部分構造の炭素骨格を立体選択的に構築することに成功した。

The basic framework construction method of marine natural products and cyclic compounds is discussed. Natural materials have 7 ~ 9 rings in common, including 7 ~ 9 rings in the middle, 7 ~ 9 rings in the middle, and 7 ~ 9 rings in the middle. How to build a ring system The optical activity of the optical fiber is modulated. "BuLi processing""" BuLi processing """BuLi processing" This time, the TMEDA is added to the product. The introduction method of the above three-dimensional selective cyclization structure is established. In the middle of the game, exo-4 is the best way to reverse the cycle. In the case of Eu(fod)_3, the high position of the ring is selected, and the high position of the ring is selected. The synthesis of the AB ring of Hemirevetoxin B was studied. Sharpless non-cyclic reaction, Ti(OiPr)_4, the position of which is selected, the cracking reaction, which contains the number of stages, the modulation, the optical activity, the reaction, which is recorded above, the introduction of the cyclic reaction, the structure of each cyclic part, and the introduction of the cyclic reaction. The structure of the carbon skeleton was successfully constructed.