カリチェマイシンオリゴ糖鎖の立体選択的合成及びDNA認識に関する研究

加利霉素寡糖链立体选择性合成及DNA识别研究

• 批准号: 05780416
• 负责人: 鈴木 敏夫
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 1994
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05780416/
• 关键词: カリチェマイシン; オリゴ糖鎖; アミノ糖; 立体選択的合成

研究実施計画にのっとり、カリチェマイシンオリゴ糖鎖1の立体選択的合成研究をおこなった。初めにE環部に相当するアミノ糖部2の合成を検討した。2を合成する際に重要となるのはC_3、4位の立体化学の制御である。D-グルタミン酸-gamma-メチルエステル3を出発物質とし種々の反応を繰り返しおこない効率よくalpha,beta-不飽和-delta-ラクトン4へ導いた。次に、4をt-BuOOH、LDAで処理したところ望む立体化学を有するエポキシド5を単一生成物として与えることがわかった。5は、PhSeHを用いエポキシドの位置選択的開環をおこない6へと導いた。続いてDIBALを用いて還元をおこないラクトールとした後、メチル化反応にふし7を得た。7からアミノ糖2への変換は、TBSOTf、2、6-ルチジンを用いるBOC基の脱保護、アミノ基のアセチル化、続く還元反応により効率よくおこなえることがわかった。以上述べたようにしてアミノ糖部のC_3、4位の立体化学を制御した合成法を確立した。現在、B、C環部の立体選択的合成を検討している。

Research on the synthesis of stereoselective compounds of にのっとり and カリチェマイシンオリゴsugar lock 1 under the research project project をおこなった. Hatsuna E Ring Part に is equivalent to するアミノsugar Part 2 の Synthesis を検した. 2をSynthetic environment is important and C_3 and 4-position stereochemical control are important. D-グルタミン acid-gamma-メチルエステル3を出発 substanceとしkind々の Reflectionを缲り returnしおこないefficiencyよくalpha,beta-unsaturated-delta-ラクトン4へguidance. The stereochemistry of 4をt-BuOOH and LDA treated with したところむ has するエポキシド5を単a first product として and えることがわかった. 5は、PhSeHをUse the open-loop をおこない6へとguided いエポキシドの position selection. After the ずいてDIBALを uses the いて to return the original をおこないラクトールとした, the メチル changes the reverse 応にふし7をgetsた. 7からアミノsugar 2への変changeは, TBSOTf, 2, 6-ルチジンを use いるBOC base to remove Protection, アミノbased のアセチル化, 続く元濜によりefficiency よくおこなえることがわかった. The above-mentioned べたようにしてアミノsugar moiety C_3, 4-position stereochemistry and control した synthesis method were established. Now, the synthesis of the three-dimensional selection of the B and C rings is done.