カリチェマイシンオリゴ糖鎖の立体選択的合成及びDNA認識に関する研究

加利霉素寡糖链立体选择性合成及DNA识别研究

• 批准号: 05780416
• 负责人: 鈴木 敏夫
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 1994
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05780416/
• 关键词: カリチェマイシン; オリゴ糖鎖; アミノ糖; 立体選択的合成

研究実施計画にのっとり、カリチェマイシンオリゴ糖鎖1の立体選択的合成研究をおこなった。初めにE環部に相当するアミノ糖部2の合成を検討した。2を合成する際に重要となるのはC_3、4位の立体化学の制御である。D-グルタミン酸-gamma-メチルエステル3を出発物質とし種々の反応を繰り返しおこない効率よくalpha,beta-不飽和-delta-ラクトン4へ導いた。次に、4をt-BuOOH、LDAで処理したところ望む立体化学を有するエポキシド5を単一生成物として与えることがわかった。5は、PhSeHを用いエポキシドの位置選択的開環をおこない6へと導いた。続いてDIBALを用いて還元をおこないラクトールとした後、メチル化反応にふし7を得た。7からアミノ糖2への変換は、TBSOTf、2、6-ルチジンを用いるBOC基の脱保護、アミノ基のアセチル化、続く還元反応により効率よくおこなえることがわかった。以上述べたようにしてアミノ糖部のC_3、4位の立体化学を制御した合成法を確立した。現在、B、C環部の立体選択的合成を検討している。

A study on synthesis of stereoselective compounds of sugar chain 1 was carried out in this paper. The synthesis of sugar moiety 2 was discussed. The stereochemistry of C_3 and C_4 is important in the synthesis of 2. D-gamma-delta-delta 4-BuoOH, LDA, etc. Stereochemistry, etc. 5. PhSeH is used to select the position of the open loop. DIBAL is used to restore the original value of the product, and the original value of the product is obtained. 7. Deprotection of BOC base, deprotection of BOC base, deprotection The stereochemical synthesis of the sugar moiety at C_3 and C_4 positions was established. Now, the synthesis of stereoselective compounds in ring B and C is discussed.