カリチェマイシンオリゴ糖鎖の立体選択的合成及びDNA認識に関する研究

加利霉素寡糖链立体选择性合成及DNA识别研究

• 批准号: 05780416
• 负责人: 鈴木 敏夫
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Niigata University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1993
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1993 至 1994
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-05780416/
• 关键词: カリチェマイシン; オリゴ糖鎖; アミノ糖; 立体選択的合成

研究実施計画にのっとり、カリチェマイシンオリゴ糖鎖1の立体選択的合成研究をおこなった。初めにE環部に相当するアミノ糖部2の合成を検討した。2を合成する際に重要となるのはC_3、4位の立体化学の制御である。D-グルタミン酸-gamma-メチルエステル3を出発物質とし種々の反応を繰り返しおこない効率よくalpha,beta-不飽和-delta-ラクトン4へ導いた。次に、4をt-BuOOH、LDAで処理したところ望む立体化学を有するエポキシド5を単一生成物として与えることがわかった。5は、PhSeHを用いエポキシドの位置選択的開環をおこない6へと導いた。続いてDIBALを用いて還元をおこないラクトールとした後、メチル化反応にふし7を得た。7からアミノ糖2への変換は、TBSOTf、2、6-ルチジンを用いるBOC基の脱保護、アミノ基のアセチル化、続く還元反応により効率よくおこなえることがわかった。以上述べたようにしてアミノ糖部のC_3、4位の立体化学を制御した合成法を確立した。現在、B、C環部の立体選択的合成を検討している。

根据研究实施计划，我们进行了Karicemycin寡糖链的立体选择性合成研究1。首先，研究了与E环部分相对应的氨基加糖部分的合成。合成2时，在C_3和位置4处对立体化学的控制很重要。使用D-谷氨酸 - 甲基酯3作为起始材料重复进行各种反应，并有效地导致α-饱和 - 饱和 - 二他 - 乳酮4。4。然后用T-BuOOOH，LDA处理具有所需的恒定化学的单一产品的环氧化物5。 5用于使用Phseh进行环氧的区域选择环开口，以导致6。随后，使用Dibal进行还原以形成乳木，然后进行甲基化以获得Fushi7。发现可以通过使用TBSOTF，2,6-二丁胺，氨基组的乙酰化以及随后的还原反应来有效地进行7向氨基糖2的转化。如上所述，建立了一种合成方法，该方法控制了氨基糖部分的C_3和4个位置的立体化学。目前，我们正在研究B和C环的立体选择性合成。