Boryl- und Borylenkomplexe von Palladium und Platin

钯和铂的硼基和硼烯络合物

• 批准号: 24798567
• 负责人: Professor Dr. Holger Braunschweig
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2005-12-31 至 2012-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/24798567?language=en
• 关键词: Boryl; und; Borylenkomplexe; von; Palladium

Trotz ihrer großen Bedeutung für zahlreiche Metall-vermittelte Transformationen organischer Substrate ist über die Borylkomplexe von Pd und Pt relativ wenig bekannt. Einleitende Versuche haben bereits gezeigt, dass die Chemie der klassischen Borkomplexe dieser Metalle außerordentlich vielfältig ist und zahlreiche präzedenzlose Koordinationsmodi für Boryl- und Borylenliganden realisiert werden konnten. Das Projekt verfolgt drei Ziele: 1.) Komplexe vom Typ trans-[L2(Br)Pt-BR2] sind dazu prädestiniert, den trans-Einfluss von Borylliganden experimentell zu ermitteln. Dies ist u. a. für das detaillierte Verständnis zahlreicher Metall-katalysierter Borylierungen von großer Bedeutung. Durch geeignete Wahl der Substituenten R sollen Borylliganden mit abgestuften elektronischen Eigenschaften bereitgestellt werden. Es konnte bereits gezeigt werden, dass Borylliganden mit besonders starkem trans-Einfluss bisher unbekannte Pt-Komplexe mit unerwartet niedrigen Koordinationszahlen stabilisieren. 2.) Die neuartigen Iminoborylkomplexe vom Typ trans- [(Cy3P)2(Br)M-B¿N-SiMe3] (M = Pd, Pt) weisen erstmals eine Metall-koordinierte B¿N-Einheit auf, deren Reaktivität untersucht werden soll. Neben zahlreichen interessanten Reaktionen, zu denen alleine die BN-Dreifachbindung Anlass gibt, soll das Potenzial dieser Verbindungen in Bezug auf die Ausbildung von oligomeren und polymeren Spezies in Analogie zu den isoelektronischen Alkinylkomplexen ausgeschöpft werden. 3.) Basierend auf den hier erstmals vorgestellten Reaktionsmustern sollen Wege zu bisher unbekannten Komplexen der späten Übergangsmetalle mit Boryl- bzw. Borylenliganden erarbeitet werden: Dazu zählen u. a. terminale Borylenkomplexe von Pd und Pt sowie die ersten Verbindungen mit klassischer Gold-Bor-Bindung oder auch Iminoborylkomplexe von Rh und Ir.

Trotz ihrer großen Bedeutung für zahlreiche Metall-vermittelte Transformationen organischer Substrate ist über die Borylkomplexe von Pd und Pt relativ wenig bekannt.一个简单的方法是，金属类硼化合物的化学结构非常复杂，而且硼基和硼烯配体的协调性很好，韦尔登配体的协调性很好。Das Projekt verfolgt drei Ziele：1.反式[L2（Br）Pt-BR 2]的复杂性是一个重要的因素，它对硼配体实验的反式影响是完全可靠的。死亡是你。a. für das detaillierte Verständnis zahlreicher Metall-katalysierter Borylierungen von großer Bedeutung.替代品R的选择性硼配体的选择性，以及电子器件的特性，都是韦尔登的特性。这是一个韦尔登，因为Borylliganden和besonders是一个不稳定的协调的复杂的Pt-Complex。2.）的情况。反式- [（Cy 3 P）2（Br）M-B <$N-SiMe 3]（M = Pd，Pt）的亚氨基硼基络合物的中性产物可以与金属配合物B <$N-Einheit相结合，从而使反应性降低。在对反应的兴趣方面，BN-Dreifachbindung Anlass的设计，使其在模拟等电性的烷基复合物的低聚和多聚反应中具有潜在的相互作用，这也是韦尔登的选择。3.）第三章基于对化学反应的理解，我们必须对含有Boryl- bzw的超硬金属的复杂性进行更好的研究。Borylenliganden erarbeitet韦尔登：Dazu zählen u. a. Pd和Pt的末端硼络合物可以与经典的金-硼结合或Rh和Ir的亚胺硼络合物结合。

项目成果

Unexpected bonding mode of the diboran(4)yl ligand: combining the boryl motif with a dative Pt-B interaction.

二硼烷（4）基配体的意外键合模式：硼基基序与配位 Pt-B 相互作用相结合

• DOI: 10.1002/anie.201102593
• 发表时间: 2011
• 期刊: Angewandte Chemie
• 作者: H. Braunschweig;A. Damme;T. Kupfer
• 通讯作者: T. Kupfer