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気体分子等価体を用いる創薬に資する新規触媒的有機合成反応の開発

开发新的催化有机合成反应，有助于使用气体分子当量发现药物

基本信息

批准号：
21K06478
负责人：
小西英之
金额：
$ 2.66万
依托单位：
University of Shizuoka
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

気体分子等価体から化学反応により生じる気体分子を「存在量の時間制御が可能な合成素子」として活用することを目指し、以下の新規反応開発に取り組んだ。一酸化炭素（CO）の等価体を用いる開放系カルボニル化反応の開発について、CO生成反応が律速段階となる反応条件において反応中間体の解析や反応の計算化学的解析を行ったところ、ある種の付加体の生成が確認された。また、この付加体を生じる反応が律速段階の前で原料との平衡反応であること、この平衡反応の存在がCO生成速度の低下に効果的に寄与することを見出した。CO等価体を用いる非対称ケトン合成法の開発について、収率向上を目指してラジカル前駆体の検討を行ったところ、昨年度までに見いだしていたものとは異なる構造を持つ前駆体を見出すことができた。反応の再現性は良好だが、収率改善効果は予想よりも低かった。二酸化硫黄（SO2）の等価体を用いる対称スルフィド合成法の開発において、反応機構について有益な知見を得た上で論文発表を行うことができた。また、これまでとは全く異なる触媒反応系を見出すことにより、本反応を選択的非対称スルフィド合成法に発展することができた。従来法はチオールまたはジスルフィド、単体の硫黄を硫黄源とするため、原料の安定性や悪臭、副生成物の生成が問題となるが、本反応はSO2等価体から生成するSO2が低原子価の硫黄原子源となる新規性および実用性の極めて高い反応である。本反応については反応機構に関する知見も多く得られており、近く論文発表を行う予定である。新規に開始した窒素酸化物等価体の化学について、NO部位の導入に有望な窒素酸化物等価体の設計および合成を行い、実際にある種のラジカル前駆体と反応させたときに低収率ながら等価体由来のNO部位が導入された化合物を得ることができた。

気 body molecules such as 価 body から chemical anti 応により raw じる気 body molecular を "の time the presence of the royal が may な synthetic element" として use することを refers し, the following new rules anti 応の発に group take りんだ. A acidification carbon (CO) のを価 body with いる open system カルボニル turn against 応の open 発について, CO generation 応が law speed Duan Jie となる anti 応 conditions において against analytical や応 intermediates の against 応の computational chemistry analytical line をったところ, ある kind の FuJiaTi の generated が confirm された. また, この FuJiaTi を raw じる anti 応が law speed Duan Jie ので raw materials before との balance against 応であること, この balance against 応の is が CO generated low speed のに unseen fruit に send and することを shows した. CO and 価を with いる non said seaborne ケトン synthesis の open 発について, 収 rate upward を refers してラジカル駆 body before の検 line for をったところ, yesterday's annual までに see いだしていたものとは different なる tectonic を hold out before つ駆 body をすことができた. The reproducibility of the 応応 is <s:1> good だが, and the effect of improving the yield is approximately よ and <s:1> is low ったった. Two acidic sulfur (SO2) のを価 body with いる said seaborne スルフィド synthesis の open 発において応 institutions and anti についてな beneficial knowledge をで papers on た発 table line をうことができた. また, これまでとはく all different なる catalyst the negative 応 wearing をすことにより, this reverse 応を sentaku of said seaborne スルフィド synthesis に発 exhibition することができた. 従 to method はチオールまたはジスルフィド, 単の sulfur sulfur を huang yuan とするため, raw material の stability や悪 smelly, deputy products の generated が problem となるが, this reverse 応は SO2 and 価から generated する SO2 が low atomic 価の sulfur atom source となる new rules sex および be use sex のめ extremely high てい anti 応である. The anti 応についてはに応 authorities masato する knowledge も got くられており line, nearly く thesis 発 table をう designated である. New rules に began した smothering element such as acidification content 価 body の chemical について, NO parts の import に could な acidification smothering element content such as 価の design および synthetic をい, be interstate にある kind のラジカル駆 body before と anti 応させたときに low 収 rate ながら価 body origin がの NO parts such as the import されをた compounds have ることができた.