新規増炭反応を指向した金属カーバイド反応剤およびカーバイド等価体の創出

为新的碳化反应创建金属碳化物反应物和碳化物当量

• 批准号: 22K14679
• 负责人: 黒木 尭
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2026-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22K14679/
• 关键词: カーバイド; 前周期遷移金属; 原子状炭素; スピロ化合物; アルキリデンシクロプロパン; 錯体

原子状の炭素が金属上に配位した構造をもつカーバイド錯体は錯体化学の分野において注目され、その合成法の開発や分光学的な研究が精力的に進められてきた。しかし、その反応性に関する研究は未開拓な部分が多く、有機合成において利用された例はない。本研究では、この金属カーバイド種を用いる新たな有機合成反応の開発を目的として、有機合成反応の利用を指向した簡便に調製・利用可能な金属カーバイド反応剤の開発と金属カーバイド種によって実現できる新規有機変換反応の創出を目指し研究を進めている。2022年度では、臭化クロム（II）と四臭化炭素をTHF中で混合するだけで定量的に発生する二核構造を有するクロムカーバイド錯体をカーバイド反応剤として用いた新たな有機合成反応の開発を行った。クロムカーバイド反応剤に対して、アルケンや1,3-ジエンを作用させることで、2分子のアルケン間で二度のシクロプロパン化が進行し、スピロペンタン骨格を有する化合物が得られた。また、このクロムカーバイド反応剤に対してアルケンと同時にカルボニル化合物を作用させると、アルケンとのシクロプロパン化が起きたのちにカルボニル基のアルキリデン化によってアルキリデンシクロプロパンが生成することを発見した。これらの新たな有機変換反応は、原子状炭素と同様に振る舞うカーバイド配位子が二重カルベン性を示すことが明らかとなった興味深い反応例である。これらの結果は国内学会において成果報告をした。

Atomistic の carbon が に on metal complexing し た tectonic を も つ カ ー バ イ ド misprinted は misprinted chemical の eset に お い て attention さ れ, そ の synthesis の open 発 や spectroscopy が energy に な research into め ら れ て き た. し か し, そ の anti 応 sex に masato す は る research frontier な part が く, organic synthesis に お い て using さ れ た example は な い. This study で は, こ の metal カ ー バ イ ド kind を with い る new た な organic synthesis the 応 の open 発 を purpose と し て, organic synthesis 応 の point using を し た simple に modulation, use may な metal カ ー バ イ ド anti 応 tonic の open 発 と metal カ ー バ イ ド kind に よ っ て be presently で き る organic - new rules in the 応 の hit を refers を し research into め て い る. 2022 annual で は, smelly ク ロ ム (II) と four smelly carbon を THF in mixed で す る だ け で quantitative に 発 raw す る two nuclear structure を have す る ク ロ ム カ ー バ イ ド misprinted を カ ー バ イ ド anti 応 tonic と し て in い た new た な organic synthesis the 応 の open 発 を line っ た. ク ロ ム カ ー バ イ ド anti 応 tonic に し seaborne て, ア ル ケ ン や 1, 3 - ジ エ ン を role さ せ る こ と で, 2 molecular の ア ル ケ ン で between two の シ ク ロ プ ロ パ ン が for し, ス ピ ロ ペ ン タ ン bone を have す が る compounds have ら れ た. ま た, こ の ク ロ ム カ ー バ イ ド anti 応 tonic に し seaborne て ア ル ケ ン と simultaneously に カ ル ボ ニ ル compound を role さ せ る と, ア ル ケ ン と の シ ク ロ プ ロ パ ン change since が き た の ち に カ ル ボ ニ ル base の ア ル キ リ デ ン change に よ っ て ア ル キ リ デ ン シ ク ロ プ ロ パ ン が generated す る こ と を 発 see し た. こ れ ら の new た な organic variations in the 応 は, atomic carbon と with others in vibration に る dance う カ ー バ イ ド ligand が double カ ル ベ ン sex を shown す こ と が Ming ら か と な っ た tumblers deep い the 応 example で あ る. Youdaoplaceholder6 れら <s:1> results にお domestic society にお て て results report を た た.

项目成果

クロムカーバイド錯体を用いたスピロペンタンおよびアルキリデンシクロプロパンの合成

使用碳化铬配合物合成螺戊烷和亚烷基环丙烷

• 发表时间: 2023
• 作者: 井上亜聡・黒木尭・依光英樹

クロムカーバイド種を用いた[n+1]型付加環化によるスピロ環構築反応

使用碳化铬物质通过 [n+1] 型环加成反应进行螺环构建反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 井上亜聡・黒木尭・依光英樹;黒木尭・井上亜聡・依光英樹
• 通讯作者: 黒木尭・井上亜聡・依光英樹